Question

【題目】I.某有機(jī)物 X（C13H13O7Br）遇到FeCl3 溶液顯紫色，其部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式：

已知：①X 在足量的氫氧化鈉水溶液中加熱，可以得到A、B、C 三種有機(jī)物；

②室溫下B 經(jīng)鹽酸酸化可以得到蘋果酸D，D 的分子式為 C4H6O5；

③C 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)。

試回答：

（1）D 中所含官能團(tuán)的名稱是 _______ ，D 不能發(fā)生的反應(yīng)類型是（填序號(hào)）________。

①加成反應(yīng)，②消去反應(yīng)，③氧化反應(yīng)，④酯化反應(yīng)。

（2）D的一種同分異構(gòu)體E 有如下特點(diǎn)：l mol E 可以和 3 mol 金屬鈉發(fā)生反應(yīng)，放出 33．6LH2（標(biāo)準(zhǔn)狀況下）， l mol E 可以和足量NaHCO3 溶液反應(yīng)，生成 lmolCO2，l mol E 還可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，生成 2 mol Ag。試寫出E 可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 ________。

（3）A 和D 在一定條件下可以生成八元環(huán)酯，寫出此反應(yīng)的化學(xué)方程式 ____________。

（4）若 C 經(jīng)鹽酸酸化后得到的有機(jī)物 F ，其苯環(huán)上的一溴代物只有兩種， 則 F 可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_________，寫出其中任意一種和銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式 _________。

（5）F的一種同分異構(gòu)體是制取阿司匹林（ ）的原料，試寫出其結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式 __________，它在一定條件下生成高分子化合物的方程式為 _____________

II. 1941 年從貓薄荷植物中分離出來(lái)的荊芥內(nèi)酯可用作安眠藥、抗痙攣藥、退熱藥等。通過(guò)荊芥內(nèi)酯的氫化反應(yīng)可以得到二氫荊芥內(nèi)酯，后者是有效的驅(qū)蟲(chóng)劑。為研究二氫荊芥內(nèi)酯D 的合成和性質(zhì)，進(jìn)行如下反應(yīng)：

參照題干中的反應(yīng)流程寫出由 合成的四步合成路線圖(無(wú)機(jī)試劑任選)。___________________________。

Answer 1

【答案】羧基、羥基 ① 、 、

【解析】

I.根據(jù)有機(jī)物 X的分子式C13H13O7Br、部分結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式和已知信息可知，X 在足量的氫氧化鈉水溶液中加熱，可以得到A為HOCH2CH2OH，B為NaOOCCH2CH(OH)COONa，蘋果酸D為HOOCCH2CH(OH)COOH，C的結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)苯環(huán)，兩個(gè)酚鈉結(jié)構(gòu)和一個(gè)醛基。

II.根據(jù)二氫荊芥內(nèi)酯D 的合成反應(yīng)可以推知，A與甲醇在酸性加熱條件下發(fā)生酯化反應(yīng)生成B，B結(jié)構(gòu)中含有雙鍵，在過(guò)氧化物催化條件下與HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成C。

I.（1）蘋果酸D為HOOCCH2CH(OH)COOH，可知其官能團(tuán)為羧基、羥基，能發(fā)生消去反應(yīng)、氧化反應(yīng)、酯化反應(yīng)，但不能發(fā)生加成反應(yīng)；

故答案為：羧基、羥基；①；

（2）l mol E可以和 3 mol金屬鈉發(fā)生反應(yīng)，放出 33.6LH2（標(biāo)準(zhǔn)狀況下），l mol E可以和足量NaHCO3溶液反應(yīng)，生成 lmolCO2，說(shuō)明E的結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)羧基和兩個(gè)羥基，lmol E還可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，生成 2 mol Ag，說(shuō)明E的結(jié)構(gòu)中還含有一個(gè)醛基，E是蘋果酸的同分異構(gòu)體，所以E的分子式也C4H6O5，所以E 可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為、；

故答案為：、；

（3）A的結(jié)構(gòu)為HOCH2CH2OH，D的結(jié)構(gòu)為HOOCCH2CH(OH)COOH，根據(jù)酯化反應(yīng)原理，A 和D 在一定條件下可以生成八元環(huán)酯，此反應(yīng)的化學(xué)方程式為；

故答案為：；

（4）C的結(jié)構(gòu)中含有一個(gè)苯環(huán)，兩個(gè)酚鈉結(jié)構(gòu)和一個(gè)醛基，C 經(jīng)鹽酸酸化后得到的有機(jī)物F的機(jī)構(gòu)中含有一個(gè)苯環(huán)，兩個(gè)酚羥基和一個(gè)醛基 ，又F的苯環(huán)上的一溴代物只有兩種，若， 則 F 可能的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或，和銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為；

故答案為：、； ；

（5）對(duì)比阿司匹林（ ）的機(jī)構(gòu)，反推F的一種同分異構(gòu)體為，它在一定條件下可以發(fā)生縮聚反應(yīng)生成高分子化合物，反應(yīng)的方程式為；

故答案為：；；

II.對(duì)比原料和目標(biāo)產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)，結(jié)合二氫荊芥內(nèi)酯D 的合成反應(yīng)可以推知，可以先將醛基氧化為羧基，再與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成酯，再與溴化氫加成，最后可以合成環(huán)，所以合成路線圖為：；

故答案為：

。