Question

【題目】斑蝥素具有良好的抗腫瘤活性。下列是斑蝥素的一種合成路線：

已知：ⅰ.其它條件不變，通常反應(yīng)物濃度越大速率越快，多步反應(yīng)時(shí)速率由最慢反應(yīng)決定；

ⅱ.當(dāng)用A1=B1和A2—B2分別表示分子中含有雙鍵的有機(jī)化合物和試劑時(shí)，可用下面的式子來(lái)表示加成反應(yīng)的一般結(jié)果：

酮與HCN或NaCN加成歷程表述如下：

ⅲ.HCN為弱酸

（1）有機(jī)化合物A的分子式為______。

（2）A轉(zhuǎn)化為B時(shí)，路線Ⅰ和路線Ⅱ均在水溶液中進(jìn)行。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：路線Ⅰ比路線Ⅱ所需時(shí)間短，試解釋原因______。

（3）寫(xiě)出B→C的化學(xué)方程式______。

（4）D與乙二醇（HOCH2CH2OH）發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為______。

（5）①F的分子式為：C10H8O4S，則E→F的反應(yīng)類型為______。

②下表研究了______對(duì)合成F的影響，合成F的較優(yōu)條件為______（填編號(hào)）。

編號(hào)	離子液體	反應(yīng)溫度/℃	反應(yīng)時(shí)間/h	E含量/%	F含量/%
1	[BPy] BF4	45	20	90	9
2	[HMIM]PF6	35	20	5	93
3	[BMIM]BF4	25	30	0	90
4	[HMIM]BF4	35	20	38	57
5	[BMIM]BF4	35	20	0	86

（6）請(qǐng)寫(xiě)出以為原料制備的合成路線流程圖______（無(wú)機(jī)試劑任選，合成路線流程圖示見(jiàn)本題題干）。

Answer 1

【答案】C6H8O3S HCN是弱酸水溶液中CN-的濃度遠(yuǎn)小于NaCN，路線Ⅰ的反應(yīng)速度快，所需時(shí)間短 +H2O n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O 加成反應(yīng) 離子液體、反應(yīng)溫度 3

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【解析】

（1）根據(jù)有機(jī)化合物A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式寫(xiě)出分子式；

（2）HCN是弱酸水溶液中CN-的濃度遠(yuǎn)小于NaCN，速率慢；

（3）B→C相當(dāng)于醇發(fā)生消去反應(yīng)；

（4）二元酸和二元醇發(fā)生縮聚反應(yīng)；

（5）從生產(chǎn)條件和產(chǎn)品純度考慮；

（6）模仿題干A到E的合成過(guò)程設(shè)計(jì)。

（1）有機(jī)化合物A的分子式為C6H8O3S。

（2）酮與HCN或NaCN加成歷程中第一步是慢反應(yīng)，決定反應(yīng)速率，HCN是弱酸水溶液中CN-的濃度遠(yuǎn)小于NaCN，路線Ⅰ的反應(yīng)速度快，所需時(shí)間短。

（3）B→C發(fā)生消去反應(yīng)，化學(xué)方程式+H2O 。

（4）D與乙二醇（HOCH2CH2OH）發(fā)生縮聚反應(yīng)的化學(xué)方程式為

n+nHOCH2CH2OH+(2n-1)H2O 。

（5）①F的分子式為：C10H8O4S，+→，則E→F的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)。

②分析表中數(shù)據(jù)，研究了離子液體、反應(yīng)溫度對(duì)合成F的影響，合成F的較優(yōu)條件為3，因3在[BMIM]BF4離子液體中，反應(yīng)在常溫下進(jìn)行，得到F的含量高。

（6）模仿題干A到E的合成過(guò)程設(shè)計(jì)，先將中醇羥基氧化，再利用NaCN加成，后消去得，在酸性條件下水解生成二元酸，脫水即得產(chǎn)品，參考流程如下：

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