考點(diǎn)30合成氨條件的選擇

    1.復(fù)習(xí)重點(diǎn)

    1.如何應(yīng)用化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡原理,選擇合成氨的適宜條件。  

    2.了解應(yīng)用化學(xué)原理選擇化工生產(chǎn)條件的思路和方法。

    2.難點(diǎn)聚焦

    1.合成氨條件的選擇

    工業(yè)上用N2和H2合成氨:

        N2+3H2       2NH3+Q

      從反應(yīng)速率和化學(xué)平衡兩方面看,選擇什么樣的操作條件才有利于提高生產(chǎn)效率降低成本呢?

        從速率看,溫度高、壓強(qiáng)大(即N2、H2濃度大)都會(huì)提高反應(yīng)速率;

        從化學(xué)平衡看,溫度低、壓強(qiáng)大都有利于提高N2和H2的轉(zhuǎn)化率。

        可見,壓強(qiáng)增大,從反應(yīng)速率和化學(xué)平衡看都是有利于合成氨的。但從生產(chǎn)實(shí)際考慮,壓強(qiáng)越大,需要的動(dòng)力越大,對材料的強(qiáng)度和設(shè)備的制造要求越高,將使成本增大。故一般合成氨廠采用的壓強(qiáng)是20~50MPa帕斯卡。

    溫度升高,有利于反應(yīng)速率但不利于N2H2的轉(zhuǎn)化率。

    如何在較低的溫度下保持較大轉(zhuǎn)化率的情況下,盡可能加快反應(yīng)速率呢?選用合適的催化劑能達(dá)到這個(gè)目的。那么,較低的溫度是低到什么限度呢?不能低于所用催化劑的活性溫度。目前使用的催化劑是以鐵為主體的多成分催化劑――又稱鐵觸媒。其活性溫度為450℃~550℃,即溫度應(yīng)在450~550℃為宜。將來如制出活性溫度更低、活性也很在的新型催化劑時(shí),合成氨使用的溫度當(dāng)然比現(xiàn)在要低,轉(zhuǎn)化率就能更高了。

    選擇適宜的條件:根據(jù)N2+3H2          2NH3+Q這一反應(yīng)的特點(diǎn),運(yùn)用化學(xué)反應(yīng)速

    率和化學(xué)平衡的理論來選擇適宜條件。該反應(yīng)為可逆、體積減小、正反應(yīng)為放熱等特點(diǎn)。

    (1)適宜的壓強(qiáng):為何強(qiáng)調(diào)適宜?壓強(qiáng)越大、有利于NH3的合成,但太大,所需動(dòng)力大,材料強(qiáng)度高,設(shè)備制造要求高,成本提高,選擇2×107~5×107Pa壓強(qiáng)。

    思考:工業(yè)上生產(chǎn)H2SO4:2SO2(g)+O2(g)    2SO3(g)為何不采用加壓方法?(因?yàn)樵诔合耂O2的轉(zhuǎn)化率已達(dá)91%,不需要再加壓)

    (2)適宜的溫度:溫度越低越有利于NH3的合成,為何還要選擇5000C高溫?因?yàn)闇囟仍降停磻?yīng)速率越小,達(dá)平衡時(shí)間長,單位時(shí)間產(chǎn)量低,另外5000C時(shí),催化劑活性最大。

    (3)使用催化劑

    (4)及時(shí)分離出NH3,并不斷補(bǔ)充N2和H2(N2要過量,提高成本較高的H2轉(zhuǎn)化率)

     

    小結(jié):合成氨的適宜條件:

         壓強(qiáng):20~50MPa帕斯卡

         溫度:500℃左右

     催化劑:鐵觸媒

     

    2.合成氨工業(yè)簡述

    蒸發(fā)

    壓縮

    物理方法: 空氣      液態(tài)空氣          N2

    (去CO2

    燃燒

    H2O

    ②制H2

    (去CO2

    催化劑

     赤熱炭

     

    催化劑

      

      

     

    注意:制得的N2、H2需要凈化,清除雜質(zhì),以防止催化劑“中毒”。

    2.合成氨反應(yīng)的特點(diǎn)

        化學(xué)反應(yīng):N2+3H2 2NH;  △H=-92.4KJ/mol

      (1)可逆反應(yīng); (2)正反應(yīng)是放熱反應(yīng); (3)正反應(yīng)是氣體體積縮小的反應(yīng)。

    3.工業(yè)合成氨適宜條件的選擇

    在實(shí)際生產(chǎn)中,需要考慮反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、原料選擇、產(chǎn)量和設(shè)備等多方面情況,以確定最佳的生產(chǎn)條件。

    4. 圖示合成氨的原理

     

     

     

     

     

     

     

     

     

    3.例題精講

    例1 下列說法,能夠用勒沙特列原理來解釋的是(    )

    A.     加入催化劑可以提高單位時(shí)間氨的產(chǎn)量

    B.      高壓有利于氨的合成反應(yīng)

       C.  500℃高溫比室溫更有利于合成氨的反應(yīng)

       D.  恒溫恒容下,在合成氨平衡體系中充入He,使壓強(qiáng)增大,則平衡正向移動(dòng),NH3增多

    [解析]

     A. 加入催化劑只能加快反應(yīng)速率,縮短到達(dá)平衡的時(shí)間,提高“單位時(shí)間”的產(chǎn)量,不能使化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)。注意:催化劑能相同倍數(shù)地改變正、逆反應(yīng)速率,故而不改變化學(xué)平衡狀態(tài)。

    B. 合成氨是一個(gè)氣體體積減小的反應(yīng),所以增大壓強(qiáng),使平衡正方向移動(dòng),有利于合成氨,符合勒沙特列原理。

    C. 因?yàn)楹铣砂笔且粋(gè)放熱反應(yīng),所以從化學(xué)平衡移動(dòng)角度分析,應(yīng)采用較低溫度。500℃高溫較室溫不利于平衡向合成氨方向移動(dòng)。采用500℃既考慮到溫度對速率的影響,更主要的是500℃左右催化劑活性最大。

    D. 恒溫恒容下充He,惰性氣體He不與N2、H2、NH3反應(yīng)。雖總壓強(qiáng)增大了,實(shí)際上平衡體系各成分濃度不變(即分壓不變)所以平衡不移動(dòng),NH3的產(chǎn)量不變。

    [答案] B

    [點(diǎn)評(píng)]

     勒沙特列原理是說改變影響平衡的一個(gè)條件,平衡就向能夠減弱這種改變的方法移動(dòng)。不要混淆影響速率的條件和影響平衡的條件。

    例2:合成氨工業(yè)中,原料氣(N2,H2及少量的CO,NH3的混合氣)在進(jìn)入合成塔前常用乙酸二氨合銅(Ⅰ)溶液來吸收原料氣中CO,其反應(yīng)為:

    [Cu(NH3)2Ac]+CO+NH3 [Cu(NH3)3]Ac?CO;△H<0

    (1)必須除去原料氣中CO的原因是什么?

    (2)吸收CO的生產(chǎn)適宜條件是什么?

    (3)吸收CO后的乙酸銅氨液經(jīng)過適當(dāng)處理后又可再生,恢復(fù)其吸收CO的能力以供循環(huán)使用,再生的適宜條件是什么?

    [解析]

    合成氨工業(yè)中要使用催化劑,某些物質(zhì)會(huì)使催化劑的活性降低甚至消失,從而發(fā)生催化劑中毒。故必須除去原料氣中CO。根據(jù)吸收原料氣中CO的反應(yīng)方程式:

    [Cu(NH3)2Ac]+CO+NH3 [Cu(NH3)3]Ac?CO;△H<0

    可知,加壓和采取較低的溫度可使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng),有利于CO的吸收。要使吸收CO后的乙酸銅氨液經(jīng)過適當(dāng)處理后又可再生,恢復(fù)其吸收CO的能力以供循環(huán)使用,只要使平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)即可。

    答案:(1)防止催化劑中毒;(2)低溫、高壓;(3)高溫、低壓。

    [點(diǎn)評(píng)] 在實(shí)際工業(yè)生產(chǎn)過程中,適宜生產(chǎn)條件的選擇需要考慮反應(yīng)速率、化學(xué)平衡、原料選擇、產(chǎn)量和設(shè)備等多方面因素。

    例3溫度、催化劑不變,向某一固定體積的密閉容器內(nèi)按下列各組物質(zhì)的量加入H2、N2、NH3,反應(yīng)達(dá)平衡時(shí);氨氣濃度最大的一組是(   )

     

    A

    B

    C

    D

    H2

    6

    1

    3.5

    5

    N2

    2

    0

    1

    1.5

    NH3

    0

    4

    2

    1

     [分析]    2NH3       N2+ 3H2.根據(jù)反應(yīng)“一邊倒”換算.
         B      0       2    6+1=7
        
    C      0       2    3+3.5=6.5
         D      0       2    1.5+5=6.5
        由此可知,符合題意的是B.

    [解答] B

    [小結(jié)] 可逆反應(yīng),在條件相同時(shí)(等溫等容),若達(dá)到等同平衡,其初始狀態(tài)必須能互變,從極限角度看,就是各物質(zhì)的物質(zhì)的量要相當(dāng).因此可以采用一邊倒的原則來處理以下問題:
        (1)化學(xué)平衡等同條件(等溫等容)
             aA(g)+bB(g)    cC(g)
        ①始  a      b        0   平衡態(tài)Ⅰ
        ②始  0      0        c   平衡態(tài)Ⅱ
        ③始  x      y        z   平衡態(tài)Ⅲ
        為了使平衡Ⅲ =Ⅱ=Ⅰ
        根據(jù)“一邊倒”原則,即可得
        x+z=a            =1
        y+z=b            =1

    例4合成氨工廠常通過測定反應(yīng)前后混合氣體的密度來確定氮的轉(zhuǎn)化率。某工廠測得合成塔中N2、H2混合氣體的密度為0.5536g/L(標(biāo)準(zhǔn)狀況),從合成塔中出來的混合氣體在相同條件下密度為0.693g/L(標(biāo)準(zhǔn)狀況)。求該合成氨廠N2的轉(zhuǎn)化率。

    [解析]

    由于題目中沒有告訴起始物質(zhì)的量,也沒有說明N2、H2是按化學(xué)方程式中物質(zhì)的計(jì)量數(shù)投放物料,因此部分學(xué)生就假設(shè)N2為1molH2為3mol,進(jìn)行解題,依據(jù)是不足的。故本題解答時(shí)只能設(shè)反應(yīng)前混合氣體中氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量分?jǐn)?shù)為x,氫氣物質(zhì)的量分?jǐn)?shù)為(1-x),依題意得:

    28x+2(1-x)=0.5536×22.4

    設(shè)起始有氮?dú)?mol,氫氣為3mol,氮?dú)廪D(zhuǎn)化的物質(zhì)的量為y,

    N2  +  3H2    2NH3

    起始物質(zhì)的量    2mol    3mol       0mol

    轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量    ymol    3ymol      2ymol

    平衡物質(zhì)的量     2-ymol    3-3ymol     2ymol

    n總=(2-y)mol+(3-3y)mol+2ymol=(5-2y)mol

    根據(jù)反應(yīng)前后氣體質(zhì)量守恒可知

    解得  y=0.5mol

    [答案]25%

    [點(diǎn)評(píng)]

    本題是一道化學(xué)平衡綜合計(jì)算題,考查學(xué)生綜合計(jì)算的解題能力。正確的計(jì)算方法應(yīng)是先由兩種混合氣體的密度,分別計(jì)算出反應(yīng)前后兩種混合氣體的平均式量,由氫氨混合氣的平均式量求出反應(yīng)氣體中氫氣、氮?dú)獾捏w積比,再按合成氨化學(xué)反應(yīng)中有關(guān)起始,轉(zhuǎn)化、平衡物質(zhì)的量的關(guān)系及平衡時(shí)混合氣體的平均式量,從而求出氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率。

     

     

     

     

     

     

     

    4.實(shí)戰(zhàn)演練

    一、選擇題

    1.下列有關(guān)合成氨工業(yè)的敘述,可用勒夏特列原理來解釋的是       (      )

    A.使用鐵觸媒,使N2和H2混合氣體有利于合成氨

    B.高壓比低壓條件更有利于合成氨的反應(yīng)

    C.500℃左右比室溫更有利于合成氨的反應(yīng)

    D.合成氨時(shí)采用循環(huán)操作,可提高原料的利用率

    試題詳情

    2.對于可逆反應(yīng):N2(g) + 3H2(g)

           

          A.達(dá)到平衡時(shí),NH3的生成速率等于NH3的分解速率

          B.達(dá)到平衡時(shí),反應(yīng)物和生成物的濃度一定相等

          C.達(dá)到平衡時(shí),若加入N2,在重新達(dá)平衡時(shí),NH3的濃度比原平衡時(shí)增大,H2的濃度比原平衡時(shí)減小

          D.達(dá)到平衡時(shí),若升高溫度,加快了吸熱反應(yīng)的速率,降低了放熱反應(yīng)的速率,所以平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)

          試題詳情

          3.工業(yè)上合成氨時(shí)一般采用500℃左右的溫度,其原因是              (      )

          ⑴適當(dāng)提高氨的合成速率       ⑵提高H2的轉(zhuǎn)化率

          ⑶提高氨的產(chǎn)率               ⑷催化劑在500℃時(shí)活性最大

          A.只有⑴             B.⑴⑵           C.⑵⑶⑷          D.⑴⑷

          試題詳情

          4.將H2和N2的混合氣體通入合成塔中,經(jīng)過1個(gè)小時(shí)達(dá)到平衡,此時(shí)N2、H2、NH3的濃度分別為3、7、4(單位均為mol/L),則以下敘述正確的          (       )

          試題詳情

          ①N2的反應(yīng)速率為2mol/(L?h) ②H2的反應(yīng)速率為7 mol/(L?h) ③H2的起始濃度為13mol/L④N2起始濃度為2 mol/L ⑤H2的轉(zhuǎn)化率為46.2%

          A.①②        B.②⑤        C.①③⑤        D.②④

          試題詳情

            5.有平衡體系:CO(g)+2H2(g) CH3OH(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng)),為了增加甲醇的產(chǎn)量,工廠應(yīng)采取的正確措施是                              (     )

          A.高溫、高壓            B.適宜溫度、高壓、催化劑

          C.低溫、低壓            D.低溫、高壓、催化劑

          試題詳情

          6.二氧化氮存在下列平衡:2NO2(g) N2O4(g)(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))。在測定NO2的相對分子質(zhì)量時(shí),下列條件中較為適宜的是                   (      )

          試題詳情

          A、溫度130℃、壓強(qiáng)3.03×105Pa          B、溫度25℃、壓強(qiáng)1.01×105Pa

          試題詳情

          C、溫度130℃、壓強(qiáng)5.05×104Pa          D、溫度0℃、壓強(qiáng)5.05×104Pa

          試題詳情

          7.在N2 +3H2   2NH3的平衡體系中,當(dāng)分離出NH3時(shí),下列說法中正確的是(      )

          A.正反應(yīng)速率增大                         B.平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)

          C.正反應(yīng)速率大于逆反應(yīng)速率              D.逆反應(yīng)速率先變小后變大

          試題詳情

          8.合成氨所需的氫氣由煤和水發(fā)生反應(yīng)制得,其中一步反應(yīng)為:

          試題詳情

          CO + H2O(g)  CO2 + H2(正反應(yīng)為放熱反應(yīng))。要使CO轉(zhuǎn)化率提高,(      )

          A.增大H2O(g)的濃度             B.增大CO的濃度

          C.降低溫度                      D.增大壓強(qiáng)

          試題詳情

          二、填空題

          1.一定溫度下某密閉容器中進(jìn)行反應(yīng):N2 +3H22NH3 ,達(dá)平衡后

          ①保持容器體積一定,通入N2,平衡                移動(dòng)。

          ②保持容器體積一定,通入Ar,平衡                移動(dòng)。

          ③保持容器壓強(qiáng)一定,通入Ar,平衡                移動(dòng)。

          ④保持容器體積一定,通入N2、H2、NH3,使?jié)舛榷甲優(yōu)樵瓉淼?倍,平衡         移動(dòng)。

          試題詳情

          2.在一定條件下,1molN2和3molH2混合后反應(yīng),達(dá)到平衡時(shí)測得平衡混合物的密度是同溫同壓下氫氣的5倍,則氮?dú)獾霓D(zhuǎn)化率是           。若在同一個(gè)容器中,在相同的溫度下,向容器中充入NH3,為使達(dá)到平衡時(shí)各成分的百分含量與上述平衡時(shí)相同,則起始時(shí)充入的NH3的物質(zhì)的量為           。

          試題詳情

          三、計(jì)算題

          恒溫下,將amolN2與bmolH2的混合氣體通入一個(gè)固定容積的密閉容器中,發(fā)生如下反應(yīng):N2(g)+3H2(g)2NH3(g)

          (1)若反應(yīng)進(jìn)行到某時(shí)刻t時(shí),nt(N2)=13mol,nt(NH3)=6mol,計(jì)算a的值。

           

           

           

           

          試題詳情

          (2)反應(yīng)達(dá)平衡時(shí),混合氣體的體積為716.8L(標(biāo)準(zhǔn)狀況下),其中NH3的含量(體積分?jǐn)?shù))為25%。計(jì)算平衡時(shí)NH3的物質(zhì)的量。

           

           

           

           

          (3)原混合氣體與平衡混合氣體的總物質(zhì)的量之比(寫出最簡整數(shù)比,下同),n(始)∶n(平)=                。

          (4)原混合氣體中,a∶b=                。

          (5)達(dá)到平衡時(shí),N2和H2的轉(zhuǎn)化率之比,α(N2)∶α(H2)=               。

          (6)平衡混合氣體中,n(N2)∶n(H­2)∶n(NH3)=                  。

          試題詳情

          一、選擇題

          1.  BD 2. A  3. D  4. C  5. B  6. C  7. CD  8. AC

          二、填空題

          1.向右、不、向左、向右

          2.30%、 2mol

          三、計(jì)算題

          (1)a=16  (2)8mol  (3)5:4  (4)2:3 


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