高三化學(xué)攻關(guān)三十六法之――水的電離
如何判斷(或計算)溶液中c水(H+)或c水(OH-)的大小,如何找出c水(H+)與c水(OH-)的物料守恒關(guān)系,是本篇解決的問題。
●難點磁場
請試做下列題目,然后自我界定學(xué)習(xí)本篇是否需要。
Na2S(aq)中,下列說法正確的是________。
A.2c(Na+)+c(H+)====c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
B.c(Na+)+c(H+)====2c(S2-)+c(HS-)+c(OH-)
C.c(H+)+c(HS-)+2(H2S)====c(OH-)
D.c(Na+)====2c(S2-)+2(HS-)+2c(H2S)
●案例探究
[例1]室溫下,在pH=12的某溶液中,由水電離生成的c(OH-)為
C.1.0×10-2 mol?L-1 D.1.0×10-12 mol?L-1
命題意圖:考查學(xué)生對不同條件下水電離程度的認(rèn)識,同時考查學(xué)生思維的嚴(yán)密性。
知識依托:水的離子積。
錯解分析:pH=12的溶液,可能是堿溶液,也可能是鹽溶液。忽略了強堿弱酸鹽的水解,就會漏選D。
解題思路:先分析pH=12的溶液中c(H+)、c(OH-)的大小。由c(H+)=10-pH得:
c(H+)=1.0×10-12 mol?L-1
c(OH-)=1.0×10-2 mol?L-1
再考慮溶液中的溶質(zhì):可能是堿,也可能是強堿弱酸鹽。
最后進(jìn)行討論:
(1)若溶質(zhì)為堿,則溶液中的H+都是水電離生成的:
c水(OH-)=c水(H+)=1.0×10-12 mol?L-1
(2)若溶質(zhì)為強堿弱酸鹽,則溶液中的OH-都是水電離生成的:
c水(OH-)=1.0×10-2 mol?L-1
答案:CD
[例2](NH4)2CO3(aq)中存在________種粒子。試完成下列問題:
(1)根據(jù)電荷守恒,寫出一個用離子濃度表示的等式: ;
(2)根據(jù)水的電離,寫出一個含有c(H+)和c(OH-)的等式: ;
(3)根據(jù)(NH4)2CO3中,C、N原子個數(shù)關(guān)系,寫出一個含有c(NH+4)和c(CO)的等式: 。
命題意圖:考查學(xué)生對電荷守恒和物料守恒的認(rèn)識;考查學(xué)生分析、解決、歸納水解問題的能力。
知識依托:鹽類的水解。
錯解分析:不清楚CO與其所帶電荷的關(guān)系而錯解(1);不清楚H2CO3、HCO中氫的來源及他們與水電離的OH-的關(guān)系而錯解(2);不清楚(NH4)2CO3中C、N原子個數(shù)比為1∶2,及碳、氮的具體存在形式而錯解(3)。
解題思路:(NH4)2CO3(aq)中存在以下幾種水解和電離方程式:
(NH4)2CO3====2NH+CO
H2OH++OH-
NH+H2ONH3?H2O+H+
CO+H2OHCO+OH-
HCO+H2OH2CO3+OH-
以上所列粒子,除(NH4)2CO3外都存在,共有8種。
雖然NH與CO的水解能夠相互促進(jìn),但不夠劇烈,故水解反應(yīng)不能進(jìn)行到底。
(1)由于1個CO帶2個負(fù)電荷,即c(CO)所帶負(fù)電荷可表示為:2c(CO),根據(jù)正負(fù)電荷總數(shù)相等可得答案。
(2)水電離出的H+與OH-是相等的,但水電離出的H+不全部獨立的存在于溶液中,有的存在于HCO中,有的存在于H2CO3,故由水電離出的H+總數(shù)可以濃度形式表示為:c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)。同樣,水電離出的OH-也不全部獨立存在于溶液中,有的被NH俘獲存在于NH3?H2O中,被NH+4俘獲的OH-數(shù)與它們結(jié)合生成的NH3?H2O數(shù)是相等的,故由水電離出的OH-總數(shù)可以用濃度形式表示為:c(OH-)+c(NH3?H2O)。
(3)(NH4)2CO3中,N(N)∶N(C)=2∶1。(NH4)2CO3中的N原子,有的存在于NH中,有的存在于NH3?H2O中,其總數(shù)以濃度形式可表示為:c(NH)+c(NH3?H2O)。(NH4)2CO3中的C原子,有的存在于CO中,有的存在于HCO中,還有的存在于H2CO3中,其總數(shù)以濃度形式可表示為:c(CO)+c(HCO)+c(H2CO3)。依據(jù)N、C原子個數(shù)比答案可得。
答案:8 (1)c(NH)+c(H+)====c(OH-)+c(HCO)+2c(CO)
(2)c(H+)+c(HCO)+2c(H2CO3)====c(OH-)+c(NH3?H2O)
(3)c(NH)+c(NH3?H2O)====2c(CO)+2c(HCO)+2c(H2CO3)
●錦囊妙計
一、c水(H+)[或c水(OH-)]的求解規(guī)律
1.強酸溶液:
c水(H+)×c酸(H+)=Kw[或c水(H+)=]
弱酸溶液中:
c水(H+)=
2.堿溶液中:
c水(OH-)?c堿(OH-)=Kw[或c水(OH-)= ]
對于弱堿中的氨水溶液:
c水(OH-)=
3.鹽溶液中,c水(H+)、c水(OH-)的求解規(guī)律:
(1)常溫下,強堿弱酸鹽溶液中,c水(H+)或c水(OH-)的求解規(guī)律分別是
c水(OH-)=10pH-14
c水(H+)=c溶液(H+)+[HiA(n-i)-]=10-pH+[HiA (n-i)-]
(An-代表弱酸根離子)
(2)常溫下,強酸弱堿鹽溶液中,c水(H+)、c水(OH-)的求解規(guī)律分別是
c水(H+)=10-pH
c水(OH-)=c溶液(OH-)+c[M(OH)n-1]
(Mn+代表弱堿陽離子)
二、有關(guān)溶液的物料守恒
1.強酸弱堿鹽溶液中:
c(H+)=c(OH-)+c(被弱堿陽離子結(jié)合的OH-)
2.強堿弱酸鹽溶液中:
c(OH-)=c(H+)+c(被弱酸根結(jié)合的H+)
3.對所有鹽溶液而言都可根據(jù)溶質(zhì)的分子組成列出一個陰、陽離子濃度的關(guān)系式。
●殲滅難點訓(xùn)練
1.(★★★)水是一種極弱的電解質(zhì),在室溫下平均每n個水分子中只有1個分子發(fā)生電離,則n值是( )
A.107 B.5.56×108
C.1.0×10-14 D.55.6
2.(★★★★)常溫下,在pH都等于9的NaOH和CH3COONa兩種溶液中,設(shè)由水電離產(chǎn)生的OH-濃度分別為A mol?L-1與B mol?L-1,則A與B的關(guān)系為( )
A.A>B B.A=10-4 B
C.B=10-4A D.A=B
3.(★★★★)在室溫下,某溶液中由水電離出的H+濃度為1.0×10-13 mol?L-1,則此溶液中一定不可能大量存在的離子組是( )
A.Fe3+、NO、Cl-、Na+ B.Ca2+、HCO、Cl-、K+
C.NH、Fe2+、SO、NO D.Cl-、SO、K+、Na+
4.(★★★★★)Na3PO4(aq)中有多種分子和離子,其總數(shù)為 種。試完成下列問題。
(1)寫出一個以離子濃度表示的電荷守恒等式: 。
(2)寫出一個含有c(OH-)和c(H+)的等式: 。
(3)根據(jù)Na3PO4中Na、P原子個數(shù)關(guān)系,寫出一個含有c(Na+)和c(PO)的等式: 。
難點磁場
提示:根據(jù)電荷守恒,可知A錯B對。根據(jù)由水電離產(chǎn)生的H+和OH-個數(shù)相等,可知C對。根據(jù)Na2S中,Na+個數(shù)是S2-的兩倍,可知D對。
答案:BCD
殲滅難點訓(xùn)練
1.提示:常溫下,c(H+)=1.0×10-7 mol?L-1,即每升水中已電離的水的物質(zhì)的量是1.0×10-7 mol,而每升水的物質(zhì)的量是,則:
n=mol∶10-7 mol=5.56×108
答案:B
2.提示:本題有兩種解法。
方法1(常規(guī)解法):NaOH(aq)中:
c水(OH-)=c水(H+)=mol?L-1=1.0×10-5 mol?L-1
CH3COONa(aq)中:
c′水(OH-)=c′總(OH-)=10-9 mol?L-1
則A∶B=10-4
方法2(巧解法):NaOH(aq)中,水的電離被抑制;CH3COONa(aq)中,水的電離被促進(jìn);故A<B。
答案:B
3.提示:c水(H+)=1.0×10-13 mol?L-1,則該溶液可能是強堿性溶液,也可能是強酸性溶液,總之,水的電離被抑制。因而“一定不可能大量存在”是指酸性和堿性條件下都不能大量存在。
答案:BC
評注:若去掉題干中的“不可”,則選D。若去掉題干中的“一定不”,則選AD。
4.提示:Na3PO4完全電離,水部分電離:
Na3PO4====3Na++PO
H2OH++OH-
PO發(fā)生系列水解:
PO+H2OHPO+OH-
HPO+H2OH2PO+OH-
H2PO+H2OH3PO4+OH-
答案:8
(1)c(Na+)+c(H+)==c(OH-)+3c(PO)+2c(HPO)+c(H2PO)
(2)c(H+)+c(HPO)+2c(H2PO)+3c(H3PO4)==c(OH-)
(3)c(Na+)==3c(PO)+3c(HPO)+3c(H2PO)+3c(H3PO4)
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