化學(xué)在環(huán)境監(jiān)測(cè)中越來(lái)越顯示其重要作用，水體受還原性物質(zhì)（主要是有機(jī)物）污染的程度常用化學(xué)需氧量（COD）來(lái)衡量。COD是指在一定條件下，用強(qiáng)氧化劑處理一定體積水樣時(shí)所消耗的強(qiáng)氧化劑相當(dāng)于氧氣的質(zhì)量，單位用mg/L表示。

重鉻酸鉀法是指在強(qiáng)酸性溶液中，用一定量的重鉻酸鉀氧化（以Ag⁺作催化劑）水樣中的還原性物質(zhì)，其本身被還原為Cr³⁺，過(guò)量的重鉻酸鉀以試亞鐵靈作指示劑、用硫酸亞鐵銨溶液回滴，根據(jù)相關(guān)試劑的用量即可求出水樣的化學(xué)需氧量（COD）。

請(qǐng)回答下列問(wèn)題：

（1）當(dāng)水樣中含有濃度較高的Cl－時(shí)，常需加入HgSO4溶液，則HgSO4的作用及可能原因是        。

（2）滴定時(shí)硫酸亞鐵銨溶液需盛放在        （填“酸”或“堿”）式滴定管中。

（3）國(guó)家《生活飲用水標(biāo)準(zhǔn)檢驗(yàn)法（GB5750-85）》中酚類的檢測(cè)下限為0.002 mg／L。某水源受化工廠污染，酚含量達(dá)0.282 mg/L，該污染的水樣中酚（以苯酚氧化成CO₂計(jì)算）引起的化學(xué)需氧量（COD）為           mg/L。

（4）某化工園區(qū)有兩家企業(yè)排放出的廢水中，某次COD測(cè)量值高達(dá)2100 mg/L，這兩家企業(yè)最有可能是         。（填字母）

a．制糖廠     b．水泥廠     c．電鍍廠     d．造紙廠

（5）現(xiàn)有某廢水樣品10.00 mL，先加入10 mL蒸餾水，然后加入10.00 mL 0.04000 mol/L K₂Cr₂O₇溶液、3 mL 1%硫酸-硫酸銀溶液、17 mL硫酸汞溶液，加熱反應(yīng)2 h。在試亞鐵靈指示劑存在下用0.1000 mol/L Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液滴定多余的K₂Cr₂O₇，共用去Fe(NH₄)₂(SO₄)₂溶液12.00 mL。試計(jì)算該水樣的化學(xué)需氧量（COD）。

（11分）氧化還原滴定法是科研和生產(chǎn)中測(cè)定溶液中物質(zhì)濃度的常用方法。
⑴莫爾法是一種沉淀滴定法，以K₂CrO₄為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀滴定待測(cè)液，進(jìn)而測(cè)定溶液中Cl^-的濃度 [K_sp(AgCl) =1.56×10^-10，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄為磚紅色]
①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_________________；
②硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液應(yīng)裝在           式滴定管中滴定。
③已知該滴定適宜的酸度范圍是pH 6.5～10.5，但當(dāng)溶液中有銨鹽存在，c(NH₄⁺)＜0.05mol/L時(shí)，應(yīng)將溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有關(guān)說(shuō)法你認(rèn)為合理的有__________。
a.若溶液pH＜6.5，則Cr₂O₇^2—+H₂O2CrO₄^2—+2H⁺平衡左移，導(dǎo)致Ag₂CrO₄沉淀過(guò)遲，影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果
b.若溶液中有銨鹽存在時(shí)，當(dāng)pH＞7.2，則有可能因?yàn)樯�成[Ag(NH₃)₂]⁺,影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果
c.滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^- 及時(shí)釋放出來(lái)，防止滴定終點(diǎn)提前
⑵氧化還原滴定是水環(huán)境監(jiān)測(cè)常用的方法，可用于測(cè)定廢水中的化學(xué)耗氧量（單位：mg/L——每升水樣中還原性物質(zhì)被氧化需O₂的質(zhì)量）。某廢水樣100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水樣中的還原性物質(zhì)在一定條件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄如下：

實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù) 實(shí)驗(yàn)序號(hào)	FeSO4溶液體積讀數(shù)/mL
	滴定前	滴定后
第一次	0.10	16.20
第二次	0.30	15.31
第三次	0.20	15.19

（11分）氧化還原滴定法是科研和生產(chǎn)中測(cè)定溶液中物質(zhì)濃度的常用方法。

⑴莫爾法是一種沉淀滴定法，以K₂CrO₄為指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀滴定待測(cè)液，進(jìn)而測(cè)定溶液中Cl^-的濃度 [K_sp(AgCl) =1.56×10^-10，K_sp(Ag₂CrO₄)=1.10×10^-12，Ag₂CrO₄為磚紅色]

①滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是_________________；

②硝酸銀標(biāo)準(zhǔn)液應(yīng)裝在           式滴定管中滴定。

③已知該滴定適宜的酸度范圍是pH 6.5～10.5，但當(dāng)溶液中有銨鹽存在，c(NH₄⁺)＜0.05mol/L時(shí)，應(yīng)將溶液的pH控制在6.5～7.2。下列有關(guān)說(shuō)法你認(rèn)為合理的有__________。

a.若溶液pH＜6.5，則Cr₂O₇^2—+H₂O2CrO₄^2—+2H⁺平衡左移，導(dǎo)致Ag₂CrO₄沉淀過(guò)遲，影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果

b.若溶液中有銨鹽存在時(shí)，當(dāng)pH＞7.2，則有可能因?yàn)樯�成[Ag(NH₃)₂]⁺,影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果

c.滴定時(shí)應(yīng)劇烈搖動(dòng)，以使被AgCl沉淀吸附的Cl^- 及時(shí)釋放出來(lái)，防止滴定終點(diǎn)提前

⑵氧化還原滴定是水環(huán)境監(jiān)測(cè)常用的方法，可用于測(cè)定廢水中的化學(xué)耗氧量（單位：mg/L——每升水樣中還原性物質(zhì)被氧化需O₂的質(zhì)量）。某廢水樣100.00mL，用硫酸酸化后，加入0.01667mol/L的K₂Cr₂O₇溶液25.00mL，使水樣中的還原性物質(zhì)在一定條件下完全被氧化。然后用0.1000mol/L的FeSO₄標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定剩余的Cr₂O₇^2-，實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)記錄如下：

①完成離子方程式的配平：

___Cr₂O₇^2-+___Fe²⁺+____  _______    ____Cr³⁺+____Fe³⁺+____H₂O 

②計(jì)算廢水樣的化學(xué)耗氧量。 （寫出計(jì)算過(guò)程,結(jié)果精確到小數(shù)點(diǎn)后一位。）