Question

6．某化學(xué)興趣小組利用以下路線合成有機(jī)化合物M：

已知：R-C≡CH+R′-Br$→_{K_{2}CO_{3}}^{Pd}$R-C≡C-R′+HBr
（1）B中官能團(tuán)的名稱是碳碳雙鍵和羧基，E的化學(xué)名稱是苯乙炔．
（2）M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由D生成E的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)．
（3）寫出C與足量NaOH溶液在加熱條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式：．
（4）2分子A在一定條件下反應(yīng)生成一種含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，該生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（5）同時(shí)滿足下列條件的A的同分異構(gòu)體有17種（不考慮立體異構(gòu)）．
①屬于芳香族化合物；
②能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成CO₂；
③在一定條件下能發(fā)生催化氧化，且其產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)．
（6）以乙烯為起始原料，選用必要的無機(jī)試劑可以合成3-己炔，寫出合成路線（用結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式表示有機(jī)物），用箭頭表示轉(zhuǎn)化關(guān)系，箭頭上注明試劑和反應(yīng)條件）．

Answer 1

分析 A在加熱、濃硫酸作催化劑條件下發(fā)生反應(yīng)生成B，B能和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成C，根據(jù)C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，B為，A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，2分子A在一定條件下反應(yīng)生成一種含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，則A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和NaOH的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E發(fā)生信息中的反應(yīng)生成M，M結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（6）CH₂=CH₂和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₂BrCH₂Br，CH₂BrCH₂Br和NaOH的醇溶液在加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成CH≡CH，CH₂=CH₂和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CH₂Br，CH≡CH和CH₃CH₂Br在Pd、K₂CO₃條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₃CH₂C≡CCH₂CH₃，結(jié)合題目分析解答．

解答 解：A在加熱、濃硫酸作催化劑條件下發(fā)生反應(yīng)生成B，B能和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成C，根據(jù)C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式知，B為，A發(fā)生消去反應(yīng)生成B，2分子A在一定條件下反應(yīng)生成一種含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，則A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，D和NaOH的醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E發(fā)生信息中的反應(yīng)生成M，M結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）B為，B中官能團(tuán)名稱是碳碳雙鍵和羧基，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，其名稱是苯乙炔，
故答案為：碳碳雙鍵和羧基；苯乙炔；
（2）M的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由D生成E的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)，
故答案為：；消去反應(yīng)；
（3）C中含有羧基，能和NaOH發(fā)生中和反應(yīng)，含有-Br，能和氫氧化鈉溶液發(fā)生水解反應(yīng)，C與足量NaOH溶液在加熱條件下反應(yīng)的化學(xué)方程式：，
故答案為：；
（4）A結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A中含有醇羥基和羧基，所以在一定條件下能發(fā)生酯化反應(yīng)，2分子A在一定條件下反應(yīng)生成一種含有3個(gè)六元環(huán)的化合物，該生成物的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，故答案為：；
（5）A為，A的同分異構(gòu)體符合下列條件（不考慮立體異構(gòu)），
①屬于芳香族化合物，說明含有苯環(huán)；
②能與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成CO₂，說明含有-COOH；
③在一定條件下能發(fā)生催化氧化，且其產(chǎn)物能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明羥基位于邊上，
如果取代基為-COOH和-CH₂CH₂OH，有鄰間對(duì)3種結(jié)構(gòu)；
如果取代基為-CH₂COOH和-CH₂OH，有鄰間對(duì)3種結(jié)構(gòu)；
如果取代基為-CH₃、-CH₂OH、-COOH，如果-CH₃、-CH₂OH處于鄰位，有4種結(jié)構(gòu)；如果-CH₃、-CH₂OH處于間位，有4種結(jié)構(gòu)；如果-CH₃、-CH₂OH處于對(duì)位，有2種結(jié)構(gòu)；
如果取代基為-CH（COOH）CH₂OH，有1種結(jié)構(gòu)，
所以符合條件的同分異構(gòu)體有17種，
故答案為：17；
（6）CH₂=CH₂和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₂BrCH₂Br，CH₂BrCH₂Br和NaOH的醇溶液在加熱條件下發(fā)生消去反應(yīng)生成CH≡CH，CH₂=CH₂和HBr發(fā)生加成反應(yīng)生成CH₃CH₂Br，CH≡CH和CH₃CH₂Br在Pd、K₂CO₃條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成CH₃CH₂C≡CCH₂CH₃，
其合成路線為，
答：合成流程為．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷和合成，為高考高頻點(diǎn)，涉及物質(zhì)推斷、物質(zhì)合成、同分異構(gòu)體種類判斷、反應(yīng)類型判斷等知識(shí)點(diǎn)，明確有機(jī)物中各物質(zhì)之間的轉(zhuǎn)化及轉(zhuǎn)化條件是解本題關(guān)鍵，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷，易漏掉-COOH和-CH₂OH位于同一個(gè)碳原子上的情況，題目難度中等．