Question

2．有以下一系列反應(yīng)，最終產(chǎn)物為草酸．已知B的相對分子質(zhì)量比A的大79．
A$→_{Br_{2}}^{光}$B$→_{△}^{NaOH，醇}$C$\stackrel{Br_{2}水}{→}$D$\stackrel{NaOH，H_{20}}{→}$E$→_{△}^{O_{2}，催化劑}$F$→_{△}^{O_{2}，催化劑}$
試回答下列問題：
（1）B的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂Br，B→C的反應(yīng)類型消去反應(yīng)；E→F的化學(xué)方程式：CH₂OHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2H₂O+OHC-CHO
（2）由B發(fā)生水解反應(yīng)或C與H₂O發(fā)生加成反應(yīng)均生成化合物G．在乙二酸、水、苯酚、G四種分子中，羥基上氫原子的活潑性由強(qiáng)到弱的順序是（請用“＞”將四種物質(zhì)的化學(xué)式連接起來表示）HOOCCOOH＞C₆H₅OH＞H₂O＞CH₃CH₂OH．
（3）MTBE是一種重要的汽油添加劑，它是1-戊醇的同分異構(gòu)體，又與G的某種同分異構(gòu)體互為同系物，且分子中含有四個(gè)相同的烴基．則MTBE的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃-O-C（CH₃）₃，它的同類別同分異構(gòu)體有6種（包括它本身）．

Answer 1

分析 F被氧化生成乙二酸，則F是乙二醛，其結(jié)構(gòu)簡式為：OHCCHO，E被氧化生成乙二醛，則E是乙二醇，其結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂OHCH₂OH，D和氫氧化鈉水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成乙二醇，C和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D是溴代烴；光照條件下，A和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B是溴代烴，B的相對分子質(zhì)量比A的大79，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂BrCH₂Br，C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CH₂，B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂Br，A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₃，據(jù)此分析解答．

解答 解：F被氧化生成乙二酸，則F是乙二醛，其結(jié)構(gòu)簡式為：OHCCHO，E被氧化生成乙二醛，則E是乙二醇，其結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂OHCH₂OH，D和氫氧化鈉水溶液發(fā)生取代反應(yīng)生成乙二醇，C和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D是溴代烴；光照條件下，A和溴發(fā)生取代反應(yīng)生成B，B是溴代烴，B的相對分子質(zhì)量比A的大79，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C，C和溴發(fā)生加成反應(yīng)生成D，則D的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂BrCH₂Br，C的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₂=CH₂，B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂Br，A的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₃．
（1）通過以上分析知，B的結(jié)構(gòu)簡式為：CH₃CH₂Br，B發(fā)生消去反應(yīng)生成C，則反應(yīng)類型為消去反應(yīng)，E→F是乙二醇被氧氣氧化生成乙二醛，反應(yīng)方程式為：CH₂OHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2H₂O+OHC-CHO，故答案為：CH₃CH₂Br；消去反應(yīng)；CH₂OHCH₂OH+O₂$→_{△}^{Cu}$2H₂O+OHC-CHO；
（2）乙二酸是羧酸酸性較強(qiáng)，苯酚弱酸性，故羥基上活潑氫原子的活潑性為乙二酸＞苯酚＞水＞G（乙醇）；故答案為：HOOCCOOH＞C₆H₅OH＞H₂O＞CH₃CH₂OH；
（3）MTBE是一種重要的汽油添加劑，它是1戊醇的同分異構(gòu)體，即分子式為C₅H₁₂O；又與G的某種同分異構(gòu)體互為同系物，且分子中含有4個(gè)相同的烴基；則分子中5個(gè)碳原子有四個(gè)相同的基團(tuán)應(yīng)為甲基，故為CH₃-O-C（CH₃）₃，其同類別同分異構(gòu)體有甲丁醚4種，乙丙醚2種，共6種，故答案為：CH₃-O-C（CH₃）₃；6．

點(diǎn)評 本題考查了有機(jī)物的推斷，以乙二酸為突破口采用逆推的方法進(jìn)行推斷，明確有機(jī)物的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，注意反應(yīng)條件，反應(yīng)條件不同導(dǎo)致產(chǎn)物不同，為易錯(cuò)點(diǎn)．