Question

7．已知2RCH₂CHO→R-CH₂CH=C-CHO，水楊酸酯E為紫外線吸收劑，可用于配制防曬霜．E的一種合成路線如下：

請回答下列問題：
（1）一元醇A中氧的質(zhì)量分數(shù)約為21.6%，則A的分子式為C₄H₁₀O；結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為1-丁醇．
（2）第④步的反應(yīng)條件為濃硫酸、加熱；寫出E的結(jié)構(gòu)簡式：．
（4）B能與新制Ag（NH₃）₂OH發(fā)生反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CH₂CH₂CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（5）寫出同時符合下列條件的水楊酸所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：、、、．
a．分子中有6個碳原子在一條直線上；  b．分子中所含官能團包括水楊酸具有的官能團．

Answer 1

分析 飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分數(shù)約為21.6%，設(shè)該一元醇的通式為C_nH_2n+2O，氧元素的質(zhì)量分數(shù)=$\frac{16}{16+14n+2}$=21.6%，n=4，則A的分子式為C₄H₁₀O，結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化劑、加熱條件下被氧化生成B，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則B結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O條件下發(fā)生加成生成C，C結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，E為水楊酸酯，根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系知，D中含有醇羥基，且D相對分子質(zhì)量為130，則D結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分數(shù)約為21.6%，設(shè)該一元醇的通式為C_nH_2n+2O，氧元素的質(zhì)量分數(shù)=$\frac{16}{16+14n+2}$=21.6%，n=4，則A的分子式為C₄H₁₀O，結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化劑、加熱條件下被氧化生成B，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則B結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O條件下發(fā)生加成生成C，C結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，E為水楊酸酯，根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系知，D中含有醇羥基，且D相對分子質(zhì)量為130，則D結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）通過以上分析知，A的分子式為C₄H₁₀O，A的名稱為1-丁醇，
故答案為：C₄H₁₀O；1-丁醇；
（2）第④步的反應(yīng)為條件為D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，所以反應(yīng)條件為濃硫酸、加熱，根據(jù)上面的分析可知，E的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：濃硫酸、加熱；；
（3）B結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CHO，B和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CH₂CH₂CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（4）水楊酸的不飽和度是5，根據(jù)題目限制條件推知水楊酸的同分異構(gòu)體必須含有一個羧基、一個羥基，兩個交替出現(xiàn)的碳碳三鍵，符合條件的結(jié)構(gòu)簡式為：、、、，共有4種，
故答案為：、、、．

點評 本題考查有機物推斷，側(cè)重考查分析、推斷能力，難度中等，正確推斷A結(jié)構(gòu)是解本題關(guān)鍵，注意題給信息中兩個醛分子反應(yīng)時斷鍵和成鍵方式，注意（4）中同分異構(gòu)體的書寫是易錯點．