Question

4．合成水楊酸某酯E的路線如下：

已知：①；
②A分子中有3個(gè)亞甲基（-CH₂-）．
（1）C中含有官能團(tuán)的名稱為碳碳雙鍵、-CHO；③的反應(yīng)類型為加成反應(yīng)或還原反應(yīng)．
（2）確定A中含有B的試劑為Ag（NH₃）₂OH或Cu（OH）₂（填化學(xué)式）；D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）A的同類物質(zhì)的同分異構(gòu)體M在Cu和加熱條件下不能被O₂氧化，則M的名稱（系統(tǒng)命名法）為2-甲基-2-丙醇．
（4）水楊酸在一定條件下可以形成高分子化合物，寫出此反應(yīng)的化學(xué)方程式：．
（5）下列有關(guān)說法正確的是ac（填序號(hào)）．
a．B的核磁共振氫譜有4組吸收峰
b．水楊酸與足量NaHCO₃反應(yīng)生成
c．E的分子式為C₁₅H₂₂O₃
d．1mol E與足量濃溴水反應(yīng)，最多消耗3mol Br₂．

Answer 1

分析 A的分子式為C₄H₁₀O，A分子中有3個(gè)亞甲基（-CH₂-），則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化劑、加熱條件下被氧化生成B，據(jù)已知反應(yīng)和反應(yīng)條件可知，B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O條件下發(fā)生加成生成C，結(jié)合題中信息可知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，E為水楊酸酯，根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系知，D中含有醇羥基，且D相對(duì)分子質(zhì)量為130，則D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：A的分子式為C₄H₁₀O，A分子中有3個(gè)亞甲基（-CH₂-），則A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化劑、加熱條件下被氧化生成B，據(jù)已知反應(yīng)和反應(yīng)條件可知，B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O條件下發(fā)生加成生成C，結(jié)合題中信息可知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，E為水楊酸酯，根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系知，D中含有醇羥基，且D相對(duì)分子質(zhì)量為130，則D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
（1）通過以上分析知，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，含有碳碳雙鍵和醛基，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，
故答案為：碳碳雙鍵、-CHO；加成反應(yīng)（或還原反應(yīng)）；
（2）A為丁醇，B為丁醛，確定醇中含有醛可用新制氫氧化銅或銀氨溶液，C結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，E為水楊酸酯，根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系知，D中含有醇羥基，且D相對(duì)分子質(zhì)量為130，則D結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，
故答案為：Ag（NH₃）₂OH或Cu（OH）₂；CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH；
（3）A為正丁醇，其同類物質(zhì)的同分異構(gòu)體M在Cu和加熱條件下不能被O₂氧化，說明連羥基的C原子上沒有H原子，應(yīng)為2-甲基-2-丙醇，故答案為：2-甲基-2-丙醇；
（4）水楊酸中含有羧基和羥基，能夠通過酯化反應(yīng)發(fā)生縮聚生成高分子化合物，化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）a．B為正丁醛，有4種氫原子，所以B的核磁共振氫譜有4組吸收峰，故a正確；
b．水楊酸與足量NaHCO₃反應(yīng)生成 ，酚羥基不能夠與碳酸氫鈉反應(yīng)，故b錯(cuò)誤；
c．E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，E的分子式為C₁₅H₂₂O₃，故c正確；
d．E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，酚羥基的鄰對(duì)位能夠與Br發(fā)生取代反應(yīng)，所以1mol E與足量濃溴水反應(yīng)，最多消耗2mol Br₂，故d錯(cuò)誤；故答案為：ac．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力及知識(shí)遷移能力，正確推斷出A物質(zhì)是解本題關(guān)鍵，結(jié)合題給信息進(jìn)行分析解答，注意反應(yīng)前后物質(zhì)結(jié)構(gòu)差異性，題目難度中等．