Question

25℃時，取濃度均為0.1mol?L^-1的醋酸溶液和氨水溶液各20mL，分別用濃度均為0.1mol?L^-1NaOH溶液和鹽酸進行中和滴定，滴定過程中pH隨滴加溶液的體積變化關(guān)系如右圖所示．下列說法不正確的是（　　）

• A、曲線Ⅰ：滴加溶液到20 mL時溶液的pH=5則：c（H⁺）-c（（NH₃?H₂O）=c（OH^-）=1×10^-9 mol?L^-1
• B、曲線Ⅰ：滴加溶液到20 mL時：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-）
• C、曲線Ⅱ：滴加溶液在10 mL～20 mL之間存在：c（NH₄⁺）=c（Cl^-）＞c（OH^-）=c（H⁺）
• D、曲線Ⅱ：滴加溶液到10 mL時：c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]

Answer 1

考點：酸堿混合時的定性判斷及有關(guān)ph的計算

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：根據(jù)未加鹽酸和氫氧化鈉時圖象縱坐標(biāo)所對應(yīng)pH值可知，曲線Ⅰ是鹽酸滴定氨水，因為當(dāng)未滴加溶液時，Ⅰ的pH＞7；
曲線Ⅱ是氫氧化鈉滴定醋酸滴定氨水，因為當(dāng)未滴加溶液時，曲線Ⅱ的pH＜7；
然后再根據(jù)溶液中的溶質(zhì)離子的物料守恒、電荷守恒及溶液的酸堿性就可以解決問題．

解答： 解：根據(jù)曲線變化趨勢知，當(dāng)未滴加溶液時，曲線I的pH＞7，說明屬于酸滴定堿溶液，根據(jù)曲線變化趨勢知，當(dāng)未滴加溶液時，曲線II的pH＜7，說明屬于堿滴定酸溶液，
A．曲線I為酸滴定堿溶液，當(dāng)?shù)渭尤芤旱?0mL時，溶液中的溶質(zhì)是氯化銨，溶液呈酸性，根據(jù)質(zhì)子守恒可得：c（H⁺）=c（（NH₃?H₂O）+c（OH^-），則c（H⁺）-c（（NH₃?H₂O）=c（OH^-）=1×10^-9 mol?L^-1，故A正確；
B．曲線I為酸滴定堿溶液，當(dāng)?shù)渭尤芤旱?0mL時，溶液中的溶質(zhì)是氯化銨，溶液呈酸性，則c（H⁺）＞c（OH^-），溶液中存在電荷守恒c（Cl^-）+c（OH^-）=c（NH₄⁺）+c（H⁺），所以得c（Cl^-）＞c（NH₄⁺），鹽類水解程度較小，所以離子濃度大小順序為：c（Cl^-）＞c（NH₄⁺）＞c（H⁺）＞c（OH^-），故B正確；
C．曲線II為氫氧化鈉滴定醋酸溶液的曲線，滴加溶液在10 mL～20 mL之間時，溶液中的溶質(zhì)是醋酸鈉和醋酸，醋酸電離程度大于醋酸根離子水解程度，則溶液中c（H⁺）＞c（OH^-），且不存在氯離子，故C錯誤；
D．滴加溶液到10 mL時，溶液中的溶質(zhì)是等物質(zhì)的量濃度的醋酸和醋酸鈉，溶液中存在物料守恒c（CH₃COO^-）+c（CH₃COOH）=2c（Na⁺），溶液中存在電荷守恒c（CH₃COO^-）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（Na⁺），所以得c（CH₃COO^-）-c（CH₃COOH）=2[c（H⁺）-c（OH^-）]，故D正確；
故選C．

點評：本題考查了酸堿混合的定性判斷，涉及離子濃度大小比較、電解質(zhì)溶液中鹽的水解和弱電解質(zhì)的電離平衡等知識，題目難度中等，注意掌握判斷溶液中離子濃度大小方法，明確鹽的水解原理、弱電解質(zhì)的電離及其影響，注意電荷守恒、物料守恒、質(zhì)子守恒的應(yīng)用方法．