Question

8．已知一個(gè)碳原子上連有兩個(gè)羥基時(shí)．易發(fā)生下列轉(zhuǎn)化：
請(qǐng)根據(jù)如圖回答：

（1）A中所含官能團(tuán)的名稱為酯基、溴原子
（2）質(zhì)諧分析發(fā)現(xiàn)B的最大質(zhì)荷比為208；紅外光譜顯示B分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)和兩個(gè)酯基；核磁共振氫譜中有五個(gè)吸收峰，峰面積之比為2：2：2：3：3，其中苯環(huán)上的一氯代物只有兩種．則B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為
（3）寫(xiě)出下列反應(yīng)的方程式：
①
④
（4）符合下列條件的B的同分異構(gòu)體共有9種．
①屬于芳香族化合物；
②含有三個(gè)取代基，其中只有一個(gè)烴基，另兩個(gè)取代基相間且處于相間的位置；
③能發(fā)主水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)．
（5）已知 2RCH₂COOC₂H₃$\stackrel{Na}{→}$+C₂H₃OH，請(qǐng)以G為唯一有機(jī)試劑合成乙酸乙酯（CH₃OCH₂COOC₂H₃），設(shè)計(jì)合成路線（其他試劑任選），合成路線流程圖示例：

Answer 1

分析 A發(fā)生水解反應(yīng)C、D、E，C氧化得D，根據(jù)題中信息可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHO，D為CH₃COONa，E為NaBr；B的最大質(zhì)荷比為208，所以B的相對(duì)分子質(zhì)量為208，紅外光譜顯示B分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)和兩個(gè)酯基，核磁共振氫譜中有五個(gè)吸收峰，其峰值比為2：2：2：3：3，其中苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，B堿性水解得D、G、F，G連續(xù)氧化得到D，則G為CH₃CH₂OH，可推知B為，B堿性水解得F為；
（5）G為CH₃CH₂OH，以CH₃CH₂OH為原料合成乙酰乙酸乙酯（CH₃COCH₂COOC₂H₅），可以先用乙醇氧化得乙酸，乙醇與乙醇酯化得乙酸乙酯，在乙酸乙酯鈉的作用下發(fā)生題中信息中的反應(yīng)得乙酰乙酸乙酯．

解答 解：A發(fā)生水解反應(yīng)C、D、E，C氧化得D，根據(jù)題中信息可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₃CHO，D為CH₃COONa，E為NaBr，B的最大質(zhì)荷比為208，所以B的相對(duì)分子質(zhì)量為208，紅外光譜顯示B分子中含有苯環(huán)結(jié)構(gòu)和兩個(gè)酯基，核磁共振氫譜中有五個(gè)吸收峰，其峰值比為2：2：2：3：3，其中苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，B堿性水解得D、G、F，G連續(xù)氧化得到D，則G為CH₃CH₂OH，可推知B為，B堿性水解得F為．
（1）根據(jù)A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，A中所含官能團(tuán)的名稱為酯基、溴原子，
故答案為：酯基、溴原子；
（2）根據(jù)分析可知B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，
故答案為：；
（3）反應(yīng)①為A在氫氧化鈉溶液中水解反應(yīng)，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
反應(yīng)④為乙醇催化氧化生成乙醛，反應(yīng)的化學(xué)方程式為：，
故答案為：；；
（4）B為，其同分異構(gòu)體符合：①屬于芳香族化合物，說(shuō)明有苯環(huán)；②含有三個(gè)取代基，其中只有一個(gè)烴基，另兩個(gè)取代基相同且處于相間的位置；③能發(fā)生水解反應(yīng)和銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有酯基和醛基，則符合條件的B的同分異構(gòu)體為在苯環(huán)的間位連有兩個(gè)-OOCH和一個(gè)-C₃H₇，有三種排列方法，且-C₃H₇有2種結(jié)構(gòu)，所以共有6種結(jié)構(gòu)，也可以是在苯環(huán)的間位連有兩個(gè)HCOOCH₂-和一個(gè)-CH₃，有三種排列方法，所以共有9種，
故答案為：9；
（5）以CH₃CH₂OH為原料合成乙酰乙酸乙酯（CH₃COCH₂COOC₂H₅），可以先用乙醇氧化得乙酸，乙醇與乙醇酯化得乙酸乙酯，在乙酸乙酯鈉的作用下發(fā)生題中信息中的反應(yīng)得乙酰乙酸乙酯，合成路線為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)合成，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，題目難度較大，確定B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式是解本題關(guān)鍵，根據(jù)有機(jī)物的官能團(tuán)的變化為突破口進(jìn)行推斷，需要學(xué)生熟練掌握官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)與性質(zhì)，難點(diǎn)是同分異構(gòu)體種類判斷．