Question

5．已知：①→CH₃-CHO+H₂O
②在稀堿溶液中，溴苯難發(fā)生水解
現(xiàn)有分子式為C₁₀H₁₀O₂Br₂的芳香族化合物X，其苯環(huán)上的一溴代物只有一種，其核磁共振氫譜圖中有四個(gè)吸收峰，吸收峰的面積比為1：2：6：1，在一定條件下可發(fā)生下述一系列反應(yīng)，紅外光譜表明B分子中只含有C=O鍵和C-H鍵，C可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)；E遇FeCl₃溶液顯紫色且能與濃溴水反應(yīng)．

請(qǐng)回答下列問題：
（1）下列關(guān)于B的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)的描述正確的是ad（選填序號(hào)）
a．B與D都含有醛基
b．B與葡萄糖、蔗糖的最簡式均相同
c．B可以發(fā)生加成反應(yīng)生成羧酸
d．B中所有原子均在同一平面上
e．lmol B與銀氨溶液反應(yīng)最多能生成2mol Ag
（2）F→H的反應(yīng)類型是消去反應(yīng)．
（3）I的結(jié)構(gòu)簡式為．
（4）寫出下列反應(yīng)的化學(xué)方程式：
①X與足量稀NaOH溶液共熱：．
②F→G的化學(xué)方程式：．
（5）同時(shí)符合下列條件的E的同分異構(gòu)體共有4種，請(qǐng)寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式（其中之一）．
a．苯環(huán)上核磁共振氫譜有兩種氫
b．不發(fā)生水解反應(yīng)
c．遇FeCl₃溶液不顯色
d．1mol E最多能分別與1mol NaOH和2mol Na反應(yīng)．

Answer 1

分析 A能連續(xù)被氧化，則A是醇，B是醛，C是羧酸，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則C是甲酸或二甲酸，X水解生成C和D，且X中只含2個(gè)氧原子，所以C是HCOOH，B是HCHO，A是CH₃OH；分子式為C₁₀H₁₀O₂Br₂的芳香族化合物X，其苯環(huán)上的一溴代物只有一種，說明X中苯環(huán)上只有一類氫原子，其核磁共振氫譜圖中有四個(gè)吸收峰，說明含有4種氫原子，吸收峰的面積比為1：2：6：1，則X的結(jié)構(gòu)簡式為，X水解然后酸化得D，D的結(jié)構(gòu)簡式為，D被氧化生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，E和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為：，F(xiàn)反應(yīng)生成H，H能和溴水發(fā)生加成反應(yīng)，則H的結(jié)構(gòu)簡式為：，H能發(fā)生加聚反應(yīng)生成I，I的結(jié)構(gòu)簡式為：，據(jù)此答題．

解答 解：A能連續(xù)被氧化，則A是醇，B是醛，C是羧酸，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則C是甲酸或二甲酸，X水解生成C和D，且X中只含2個(gè)氧原子，所以C是HCOOH，B是HCHO，A是CH₃OH；
分子式為C₁₀H₁₀O₂Br₂的芳香族化合物X，其苯環(huán)上有四個(gè)取代基且苯環(huán)上的一溴代物只有一種，E遇FeCl₃溶液顯色且能與濃溴水反應(yīng)，所以E中酚羥基的鄰位或?qū)ξ挥袣湓�子，根�?jù)物質(zhì)轉(zhuǎn)化關(guān)系，可知X的結(jié)構(gòu)簡式為：，X水解然后酸化得D，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，D被氧化生成E，E的結(jié)構(gòu)簡式為：，E和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成F，F(xiàn)的結(jié)構(gòu)簡式為：，F(xiàn)發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G，G的結(jié)構(gòu)簡式為：，F(xiàn)反應(yīng)生成H，H能和溴水發(fā)生加成反應(yīng)，所以F發(fā)生消去反應(yīng)生成H，則H的結(jié)構(gòu)簡式為：，H能發(fā)生加聚反應(yīng)生成I，I的結(jié)構(gòu)簡式為：，
（1）a．B是HCHO，D的結(jié)構(gòu)簡式為：，B與D都含有醛基，故a正確；
b．HCHO與蔗糖的最簡式不同，故b錯(cuò)誤；
c．B是HCHO，B可以發(fā)生氧化反應(yīng)生成羧酸，故c錯(cuò)誤；
d．B是HCHO，B中所有原子均在同一平面上，故d正確；
e．lmol HCHO與銀氨溶液反應(yīng)最多能生成4mol Ag，故e錯(cuò)誤；
故選ad；
（2）F發(fā)生消去反應(yīng)生成H，故答案為：消去反應(yīng)；
（3）通過以上分析知，I的結(jié)構(gòu)簡式為：，故答案為：；
（4）①X含有酯基和溴原子，所以能和氫氧化鈉溶液反應(yīng)，X與足量稀NaOH溶液共熱的化學(xué)方程式：，
故答案為：；

②F發(fā)生縮聚反應(yīng)生成G，F(xiàn)→G的化學(xué)方程式為，
故答案為：；

（6）E的結(jié)構(gòu)簡式為：，E的同分異構(gòu)體符合下列條件，
a．苯環(huán)上核磁共振氫譜有兩種說明苯環(huán)上含有兩類氫原子；　 b．不能發(fā)生水解反應(yīng)說明不含酯基；
c．遇FeCl3溶液不顯色說明不含酚羥基；d．1molE最多能分別與1molNaOH和2molNa反應(yīng)說明含有一個(gè)羧基一個(gè)醇羥基，則符合條件的E的同分異構(gòu)體有：，所以一共有4種，
故答案為：4；（其中之一）．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了有機(jī)物的推斷，明確有機(jī)物的官能團(tuán)及其性質(zhì)是解本題關(guān)鍵，注意X和氫氧化鈉的水溶液發(fā)生水解時(shí)不僅酯基水解，溴原子還水解，含有溴原子的碳原子上有兩個(gè)羥基時(shí)不穩(wěn)定，易變成醛基，為易錯(cuò)點(diǎn)．