Question

Cu可形成多種配合物，某同學(xué)在探究配合物的形成時做了以下實(shí)驗(yàn)，根據(jù)下列信息回答問題：
（1）向盛有硫酸銅水溶液的試管里逐滴加入氨水，首先出現(xiàn)藍(lán)色沉淀，繼續(xù)滴加氨水，藍(lán)色沉淀溶解，得到深藍(lán)色的透明溶液，請寫出先后發(fā)生的離子方程式

 

；

 

．
（2）再向深藍(lán)色透明溶液加入乙醇，析出深藍(lán)色的晶體．深藍(lán)色晶體的化學(xué)式為

 

．
（3）根據(jù)以上實(shí)驗(yàn)過程，判斷NH₃和H₂O與Cu²⁺的配位能力：NH₃

 

H₂O（填“＞”、“=”或“＜”）；
（4）已知Ti³⁺可形成配位數(shù)為6，顏色不同的兩種配合物晶體，一種為紫色，另一種為綠色．兩種晶體的組成皆為TiCl₃?6H₂O．為測定這兩種晶體的化學(xué)式，某同學(xué)設(shè)計(jì)了如下實(shí)驗(yàn)：
a．分別取等質(zhì)量的兩種配合物晶體的樣品配成待測溶液；
b．分別往待測溶液中滴入AgNO₃溶液，均產(chǎn)生白色沉淀；
c．沉淀完全后分別過濾得兩份沉淀，經(jīng)洗滌干燥后稱量，發(fā)現(xiàn)原綠色晶體的水溶液得到的白色沉淀質(zhì)量為紫色晶體的水溶液反應(yīng)得到沉淀質(zhì)量的

2

3

．
綠色晶體配合物的化學(xué)式為

 

，由Cl所形成的化學(xué)鍵類型是

 

．

Answer 1

考點(diǎn)：配合物的成鍵情況

專題：

分析：（1）硫酸銅先和氨水反應(yīng)生成氫氧化銅，氫氧化銅和氨水反應(yīng)生成絡(luò)合物，根據(jù)反應(yīng)寫出離子反應(yīng)方程式；
（2）[Cu（NH₃）₄]SO₄在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，向溶液中加入乙醇后會析出藍(lán)色晶體[Cu（NH₃）₄]SO₄；
（3）根據(jù)向盛有硫酸銅水溶液的試管里逐滴加入過量氨水，生成了[Cu（NH₃）₄]²離子判斷；
（4）在配合物中的氯原子是不能自由移動的，但配離子中可以形成氯離子，氯離子可以與銀離子反應(yīng)生成氯化銀白色沉淀，根據(jù)沉淀情況可以得到有幾個離子在配合物中．

解答： 解：（1）氨水和硫酸銅反應(yīng)生成氫氧化銅藍(lán)色沉淀，當(dāng)氨水過量時，氨水和氫氧化銅反應(yīng)生成可溶性的銅氨絡(luò)合物，所以難溶物溶解得到深藍(lán)色的透明溶液，涉及的離子方程式為：Cu²⁺+2NH₃?H₂O=Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺、Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-，故答案為：Cu²⁺+2NH₃?H₂O=Cu（OH）₂↓+2NH₄⁺、Cu（OH）₂+4NH₃=[Cu（NH₃）₄]²⁺+2OH^-；
（2）再向深藍(lán)色透明溶液加入乙醇，由于[Cu（NH₃）₄]SO₄在乙醇中的溶解度小于在水中的溶解度，所以會析出深藍(lán)色的晶體：Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O，
故答案為：Cu（NH₃）₄SO₄?H₂O；
（3）硫酸銅溶液中加入過量氨水后生成了[Cu（NH₃）₄]²離子，說明氨氣與Cu²⁺的配位能力大于水與銅離子的配位能力，故答案為：＞；
（4）氯離子可以與銀離子反應(yīng)生成氯化銀白色沉淀，通過沉淀的質(zhì)量可以推斷出氯離子的含量，原綠色晶體的水溶液與AgNO₃溶液反應(yīng)得到的白色沉淀質(zhì)量為紫色晶體的水溶液反應(yīng)得到沉淀質(zhì)量的

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兩種晶體的組成皆為TiCl₃?6H₂O，說明紫色晶體中有三個自由移動的氯離子，而綠色晶體中只有2個自由移動的離子，即有一個氯原子形成了配合物，因?yàn)殁仦?配位，即配合物中須有五個水，即化學(xué)式為[TiCl（H₂O）₅]Cl₂?H₂O，而紫色晶體的化學(xué)式為[Ti（H₂O）₆]Cl₃，根據(jù)其化學(xué)式知，由Cl所形成的化學(xué)鍵類型是離子鍵和共價鍵，
故答案為：[TiCl（H₂O）₅]Cl₂?H₂O；離子鍵和共價鍵．

點(diǎn)評：本題考查了物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，離子方程式書寫、配合物的成鍵情況等知識，題目難度較大，在水溶液里配合物的外界能產(chǎn)生自由移動的離子．