Question

（14分）CO₂可轉(zhuǎn)化成有機(jī)物實(shí)現(xiàn)碳循環(huán)。
（1）在體積為1 L的密閉容器中，充入1 mol CO₂和3 mol H₂，一定條件下發(fā)生反應(yīng)： CO₂(g)+3H₂(g)CH₃OH(g)+H₂O(g)  ΔH=－49.0 mol·L^-1，測得CO₂和CH₃OH(g)的濃度隨時(shí)間變化如圖所示。

①從0 min到10 min，v(H₂)=    mol·(L·min)^-1。
②能說明上述反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)的是   （選填編號）。 
A．反應(yīng)中CO₂與CH₃OH的物質(zhì)的量濃度之比為1︰1（即圖中交叉點(diǎn)）
B．容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)不隨時(shí)間的變化而變化
C．單位時(shí)間內(nèi)每消耗3 mol H₂，同時(shí)生成1 mol H₂O
D．CO₂的體積分?jǐn)?shù)在混合氣體中保持不變
③下列措施中能使n (CH₃OH)/n (CO₂)增大的是     （選填編號）。
A．將H₂O(g)從體系中分離                       B．恒溫恒容充入He
C．恒溫恒壓充入He          D．恒溫恒容再充入1 mol CO₂和3 mol H₂
（2）據(jù)報(bào)道，一定條件下由二氧化碳和氫氣合成二甲醚已成為現(xiàn)實(shí)。
2CO₂(g)+6H₂(g) CH₃OCH₃(g)+3H₂O(g) 
在一定壓強(qiáng)下，測得反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)如下表。

分析表中數(shù)據(jù)回答下列問題：
①反應(yīng)的溫度升高，K值    （填“增大”、“減小”或“不變”）。
②提高氫碳比[n（H₂）/n（CO₂）], K值    （填“增大”、“減小”或“不變”）。
（3）800℃時(shí)，C(s)＋CO₂(g)2CO(g)的平衡常數(shù)K＝1.64，相同條件下測得c(CO)＝0.20 mol·L^－1、c(CO₂)＝0.05 mol·L^－1，此時(shí)反應(yīng)向 （填“正”或“逆”）方向進(jìn)行。
（4）在密閉容器中通入1mol H₂和1mol CO₂發(fā)生H₂(g)+CO₂(g) CO(g)+H₂O(g) △H> 0反應(yīng)，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡后，在其他條件不變時(shí)，若升高溫度，請?jiān)谙聢D中畫出正(v_正)、逆(v_逆)反應(yīng)速率隨時(shí)間t變化的示意圖。

Answer 1

（1）①0.225  ②BD    ③AD     （2）減小   不變
（3）正     (4)

（1）①根據(jù)圖像可知甲醇的物質(zhì)的量濃度是0.75mol/L，所以由方程式可知消耗氫氣的物質(zhì)的量濃度是0.75mol/L×3＝2.25mol/L。所以氫氣反應(yīng)速率為。
②在一定條件下，當(dāng)可逆反應(yīng)的正反應(yīng)速率和逆反應(yīng)速率相等時(shí)（但不為0），反應(yīng)體系中各種物質(zhì)的濃度或含量不再發(fā)生變化的狀態(tài)，稱為化學(xué)平衡狀態(tài)，所以選項(xiàng)D正確。濃度不再發(fā)生變化，但物質(zhì)之間但濃度不一定相等，A不正確。由于反應(yīng)前后體積是變化的，所以壓強(qiáng)也是變化的，因此當(dāng)容器內(nèi)氣體的壓強(qiáng)不隨時(shí)間的變化而變化時(shí)，反應(yīng)即達(dá)到平衡狀態(tài)。選項(xiàng)C中反應(yīng)速率的方向是相同的，所以不能說明。
③將H₂O(g)從體系中分離，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，所以n (CH₃OH)/n (CO₂)增大，A正確。恒溫恒容充入He，物質(zhì)的濃度不變，平衡不移動(dòng)，n (CH₃OH)/n (CO₂)不變，B不正確。恒溫恒壓充入He，則容器容積必然增大，平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，C不正確。選項(xiàng)D相當(dāng)于增大壓強(qiáng)，平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，正確。所以答案選AD。
（2）①根據(jù)表中數(shù)據(jù)可知，溫度越高CO₂的轉(zhuǎn)化率越低，說明升高溫度，平衡向逆反應(yīng)方向越低，即正反應(yīng)是放熱反應(yīng)。所以溫度升高，平衡常數(shù)減小。
②平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，所以高氫碳比[n（H₂）/n（CO₂）], K值是不變的。
（3）因?yàn)榇藭r(shí)＜1.64，所以反應(yīng)向正反應(yīng)方向移動(dòng)。
（4）因?yàn)榉磻?yīng)是吸熱反應(yīng)，所以升高溫度，正逆反應(yīng)速率均增大，但正反應(yīng)速率增大的程度大于逆反應(yīng)速率的程度，所以平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。