【題目】在一定的溫度、壓強(qiáng)和釩催化劑存在的條件下,SO2被空氣中的O2氧化為SO3。V2O5是釩催化劑的活性成分,郭汗賢等提出:V2O5在對反應(yīng)I的催化循環(huán)過程中,經(jīng)歷了Ⅱ、Ⅲ兩個反應(yīng)階段,圖示如圖1:

圖1

(1)①已知有關(guān)氣體分子中1mol化學(xué)鍵斷裂時需要吸收的能量數(shù)據(jù)如下:

化學(xué)鍵

S=O(SO2)

O=O(O2)

S=O(SO3)

能量/kJ

535

496

472

由此計算反應(yīng)Ⅰ的△H=_________kJ·mol-1。

②寫出反應(yīng)Ⅱ的化學(xué)方程式_________。

(2)不能說明反應(yīng)Ⅰ達(dá)到平衡狀態(tài)的是_________。

A.恒容密閉容器中混合氣體的壓強(qiáng)不再變化

B.恒容密團(tuán)容器中混合氣體的密度不再變化

C.混合氣體的總物質(zhì)的量不再變化

D.混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化

E.n(SO2)∶n(O2)∶n(SO3)=2∶1∶2

F.SO2氣體的百分含量不再變化

(3)在保持體系總壓為105Pa的條件下進(jìn)行反應(yīng)SO2+1/2O2SO3,原料氣中SO2和O2的物質(zhì)的量之比m(m=)不同時,SO2的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度(t)的關(guān)系如下圖所示:

①圖中m1、m2、m3的大小順序?yàn)?/span>_________,理由是_________。

②反應(yīng)I的化學(xué)平衡常數(shù)Kp表達(dá)式為_________(用平衡分壓代替平衡濃度表示)。圖中A點(diǎn)原料氣的成分是:n(SO2)=10mol,n(O2)=24.4mol,n(N2)=70mol,達(dá)平衡時SO2的分壓p(SO2)為_________Pa。(分壓=總壓×物質(zhì)的量分?jǐn)?shù))。

③近年,有人研發(fā)出用氧氣代替空氣的新工藝,使SO2趨于全部轉(zhuǎn)化。此工藝的優(yōu)點(diǎn)除了能充分利用含硫的原料外,主要還有_________

【答案】 -98 SO2 + V2O5V2O4·SO3 B E m1>m2>m3 相同溫度和壓強(qiáng)下,若SO2濃度不變,O2濃度增大,轉(zhuǎn)化率提高,m值減小。 Kp= =1200Pa( 無尾氣排放,不污染環(huán)境

【解析】(1)①反應(yīng)熱等于反應(yīng)物的總鍵能減生成物的總鍵能則反應(yīng)I的△H=(2×535)+0.5×496-3×472=-98kJ/mol;正確答案:-98;

②反應(yīng)Ⅱ生成V204S03,方程式為S02+V205V204S03,反應(yīng)ⅢV204S03與氧氣反應(yīng)生成V205和S03,方程式為2V204S03+022V205+S03,故答案為:S02+V205V204S03;

(2)該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體的總量不為0的反應(yīng),恒容密閉容器中混合氣體的壓強(qiáng)不再變化,反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài);A正確;反應(yīng)前后氣體的總質(zhì)量不變,恒容密團(tuán)容器中混合氣體的密度恒為常數(shù),無法判斷反應(yīng)是否達(dá)到平衡狀態(tài);B錯誤;該反應(yīng)為反應(yīng)前后氣體的總量不為0的反應(yīng),合氣體的總物質(zhì)的量不再變化,反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài);C正確;反應(yīng)前后氣體的總質(zhì)量不變,混合氣體的總量在變化,當(dāng)混合氣體的平均相對分子質(zhì)量不再變化,反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài);D正確;n(SO2)∶n(O2)∶n(SO3)=2∶1∶2,無法判定反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),E錯誤;反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài),各組分的濃度保持不變;SO2氣體的百分含量不再變化,可以判定反應(yīng)達(dá)平衡狀態(tài);F正確;正確選項(xiàng):B E ;

(3)根據(jù)圖像可知:m=,m越大,二氧化硫轉(zhuǎn)化率越。辉蛳嗤瑴囟群蛪簭(qiáng)下,若SO2濃度不變,增大氧氣的濃度,氧氣的轉(zhuǎn)化率減少,SO2的轉(zhuǎn)化率增大;正確答案:

m1>m2>m3 ;相同溫度和壓強(qiáng)下,若SO2濃度不變,O2濃度增大,轉(zhuǎn)化率提高,m值減。

②根據(jù)反應(yīng):SO2(g)+1/2O2(g) SO3(g),其他條件不變時,化學(xué)平衡常數(shù)Kp為生成物的平衡分壓與反應(yīng)物的平衡分壓的分壓冪之比;平衡常數(shù)可以用壓強(qiáng)表示為Kp=;

根據(jù)題給信息,壓強(qiáng)為Pa,二氧化硫的轉(zhuǎn)化率為88%;n(SO2)=10mol,n(O2)=24.4mol, n(N2)=70mol,進(jìn)行如下計算:

SO2(g) + 1/2O2(g) SO3(g),

起始量: 10 24.4 0

變化量: 10×88% 0.5×10×88% 10×88%

平衡量:10×12% 24.4-5×88% 10×88%

平衡時,混合氣體總量為10×12%+24.4-5×88%+10×88%+70=104.4-5×88%=100mol

達(dá)平衡時SO2的分壓p(SO2)為10×12%×105 ÷100×100%=1200 Pa;正確答案:1200 Pa;

③使二氧化硫氣體趨于全部轉(zhuǎn)化為三氧化硫,這樣就沒有二氧化硫氣體的剩余,減少了對環(huán)境的污染;正確答案:無尾氣排放,不污染環(huán)境;

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