Question

【題目】艾司洛爾是預(yù)防和治療手術(shù)期心動(dòng)過(guò)速或高血壓的一種藥物，艾司洛爾的一種合成路線如下：

回答下列問(wèn)題：

(1)丙二酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為_______；E中含氧官能團(tuán)的名稱(chēng)是_______。

(2)D生成E的反應(yīng)類(lèi)型為____________。

(3)C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為________________。

(4)A遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol A和1 mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成1 mol B、1 mol H2O和1 mol CO2，B能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，推測(cè)A生成B的化學(xué)方程式為____。

(5)X是B的同分異構(gòu)體，X同時(shí)滿足下列條件的結(jié)構(gòu)共有____種，其中核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為____。

①可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳

②遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)

③除苯環(huán)外不含其他環(huán)

(6)寫(xiě)出以苯甲醇和丙二酸為原料制備的合成路線________(其他試劑任選)。

Answer 1

【答案】HOOC－CH2－COOH 醚鍵、酯基 取代反應(yīng) 15

【解析】

本題主要考查有機(jī)合成綜合推斷以及逆向合成。合成路線由E的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式以及D的分子式可推斷出D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，由C與甲醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成D，可推斷出C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，B與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成C，結(jié)合B的分子式與第（4）問(wèn)中“B能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)”，可推斷出B的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，A與丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成B，結(jié)合A的分子式以及第（4）問(wèn)中“A遇FeCl3溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，1 mol A和1 mol丙二酸在吡啶、苯胺中反應(yīng)生成1 mol B、1 mol H2O和1 mol CO2”，可推斷出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（1）丙二酸的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；觀察E結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知，所含含氧官能團(tuán)有：醚鍵、酯基；

（2）D生成E的方程式為：，故反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)；

（3）由上述分析可知，C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：；

（4）根據(jù)化學(xué)方程式配平可寫(xiě)出A生成B的化學(xué)方程式為：；

（5）條件①：該結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中含有羧基；條件②：該結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式中含有酚羥基；條件③：除苯環(huán)外，不含有其它雜環(huán)；可以酚羥基作為移動(dòng)官能團(tuán)，書(shū)寫(xiě)出主要碳骨架，再進(jìn)行判斷同分異構(gòu)體總數(shù)，（1）中酚羥基有2個(gè)取代位置（不包含本身），（2）中酚羥基有3個(gè)取代位置，（3）中酚羥基有4個(gè)取代位置，（4）中酚羥基有4個(gè)取代位置，（5）中酚羥基有2個(gè)取代位置，故同分異構(gòu)體一共有2+3+4+4+2=15種；核磁共振氫譜有五組峰的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為。

（6）對(duì)比苯甲醇和結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，根據(jù)題干信息，需將苯甲醇氧化生成苯甲醛，再模仿A生成B的方程式生成，再根據(jù)碳碳雙鍵與鹵素單質(zhì)加成再取代合成，故合成路線為：