Question

6．氯毗格雷（clopidogrel）是一種用于抑制血小板聚集的藥物，以2-氯苯甲醛為原料的合成路線如圖：

（1）分子C中官能團(tuán)名稱(chēng)為氨基、氯原子、羧基，氯吡格雷的分子式為C₁₆H₁₆NO₂SCl．
（2）X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為．
（3）兩分子C可在一定條件下反應(yīng)，生成的有機(jī)產(chǎn)物中含有3個(gè)六元環(huán)，寫(xiě)出該反應(yīng)的化學(xué)方程式：．
（4）物質(zhì)D的某種同分異構(gòu)體G滿(mǎn)足以下條件：
①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且其中一個(gè)取代基不含碳原子；②與D中的官能團(tuán)相同；③G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；則符合條件的G有24種．
（5）已知：$→_{H+}^{ROH}$$→_{H+}^{ROH}$
請(qǐng)寫(xiě)出由乙烯-甲醇為有機(jī)原料制備化合物     的合成路線流程圖（無(wú)機(jī)試劑任選），并標(biāo)出最后一步的反應(yīng)類(lèi)型．示例如下：CH₃CH₂OH$→_{170℃}^{濃硫酸}$CH₂=CH₂$→_{加成反應(yīng)}^{Br_{2}}$

Answer 1

分析 （1）結(jié)合C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式判斷含有的官能團(tuán)，結(jié)合氯吡格雷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式寫(xiě)出其分子式；
（2）由D、E的結(jié)構(gòu)可知，D→E發(fā)生取代反應(yīng)，對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)確定X的結(jié)構(gòu)；
（3）兩分子C可在一定條件下反應(yīng)生成一種產(chǎn)物，該產(chǎn)物分子中含有3個(gè)六元環(huán)，應(yīng)是氨基與羧基之間發(fā)生脫水反應(yīng)，兩分子C脫去2分子水生成；
（4）①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且其中一個(gè)取代基不含碳原子，兩取代基有鄰、間及對(duì)位三種情況；②與D中的官能團(tuán)相同，則苯環(huán)上有一個(gè)取代基為-NO₂或-Cl；③G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有醛基，只能是甲酸酯；由此判斷符合條件的G種類(lèi)；
（5）乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2-二溴乙烷，再發(fā)生水解反應(yīng)生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇與甲醛反應(yīng)生成．

解答 解：（1）由C的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其含有的官能團(tuán)有氨基、氯原子、羧基，由氯吡格雷的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知其分子式為C₁₆H₁₆NO₂SCl，
故答案為：氨基、氯原子、羧基；C₁₆H₁₆NO₂SCl；

（2）由D、E的結(jié)構(gòu)可知，D→E發(fā)生取代反應(yīng)，對(duì)比D、E的結(jié)構(gòu)確定X的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為：，故答案為：；
（3）兩分子C可在一定條件下反應(yīng)生成一種產(chǎn)物，該產(chǎn)物分子中含有3個(gè)六元環(huán)，應(yīng)是氨基與羧基之間發(fā)生脫水反應(yīng)，兩分子C脫去2分子水生成，該反應(yīng)方程式為：，
故答案為：；
（4）①苯環(huán)上有兩個(gè)取代基，且其中一個(gè)取代基不含碳原子，兩取代基有鄰、間及對(duì)位三種情況；②與D中的官能團(tuán)相同，則苯環(huán)上有一個(gè)取代基為-NO₂或-Cl；③G能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有醛基，只能是甲酸酯；
若苯環(huán)上其中一個(gè)基團(tuán)為-NO₂，另一個(gè)基團(tuán)可能是HCOOCHClCH₂-、HCOOCH₂CHCl-、HCOOCCl（CH3）-、HCOOCH（CH₂Cl）-共4種，結(jié)合苯環(huán)上鄰、間及對(duì)位，則符合條件的共有12種結(jié)構(gòu)，同樣若苯環(huán)上其中一個(gè)基團(tuán)為-Cl，則另一個(gè)基團(tuán)也應(yīng)該是4種，結(jié)合苯環(huán)上鄰、間及對(duì)位，則符合條件的共有12種結(jié)構(gòu)，故共有24種結(jié)構(gòu)，故答案為：24；
（5）乙醇發(fā)生消去反應(yīng)生成乙烯，乙烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成1，2-二溴乙烷，再發(fā)生水解反應(yīng)生成乙二醇，甲醇催化氧化生成HCHO，最后乙二醇與甲醛反應(yīng)生成，合成路線流程圖為：，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷與合成、有機(jī)反應(yīng)類(lèi)型、同分異構(gòu)體書(shū)寫(xiě)等，是對(duì)有機(jī)化學(xué)基礎(chǔ)的綜合考查，充分利用有機(jī)物的結(jié)構(gòu)進(jìn)行分析解答，較好的考查學(xué)生分析推理能力，難度中等．