Question

8．利膽解痙藥“亮菌甲素”跟（CH₃）₂SO₄反應生成A．二者的結構簡式如圖1．試回答：

（1）“亮菌甲素”的分子式為C₁₂H₁₀O₅，1mol“亮菌甲素”跟濃溴水反應時最多消耗
3mol Br₂；有機物A不能發(fā)生的化學反應有②④．（填序號）
①可以跟溴水反應生成白色沉淀    ②可以使KMnO₄（H⁺）溶液褪色    ③可以與H₂加成
④可以使FeCl₃溶液顯紫色         ⑤可以與NaOH溶液反應       ⑥可以發(fā)生加聚反應
（2）有機物A能發(fā)生如圖2轉化．
提示：
i
iiR-O-CH₃$\stackrel{HCl}{→}$ROH（R為脂肪烴或芳香烴的烴基）

①C→D的化學方程式為．
②1mol G跟1mol H₂在一定條件下反應，生成物的結構簡式為CH₃-CH=CH-COOH．
③符合下列條件的E的同分異構體有4種，寫出其中任意一種的結構簡式（其中一種）．
a．遇FeCl₃溶液呈紫色     b．不能發(fā)生水解反應，能發(fā)生銀鏡反應
c．苯環(huán)上的一氯取代物只有一種，分子中無甲基．

Answer 1

分析 （1）根據(jù)亮菌甲素的結構式可判斷出，1個亮菌甲素中含有12個C原子，10個H原子以及5個O原子，以此書寫分子式；1mol亮菌甲素中含有1mol酚羥基，苯環(huán)中有有2mol鄰位H原子可被取代，含有1molC=C鍵，發(fā)生加成反應消耗1mol溴，共3mol，根據(jù)官能團的性質判斷該有機物可能具有的性質；
（2）根據(jù)題中信息，A在臭氧作用下反應生成B和C，根據(jù)化合價的斷裂方式可知，B為，C為，C在NaOH作用下水解生成D，D為，D加成生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)在濃硫酸作用發(fā)生消去反應，根據(jù)題給信息可知最終產物為G，G為CH₃-C≡C-COOH，據(jù)此答題．

解答 解：（1）根據(jù)亮菌甲素的結構式可判斷出，1個亮菌甲素中含有12個C原子，10個H原子以及5個O原子，
故分子式為C₁₂H₁₀O₅，1mol亮菌甲素中含有1mol酚羥基，苯環(huán)中有有2mol鄰位H原子可被取代，含有1molC=C鍵，發(fā)生加成反應消耗1mol溴，共3mol，有機物A中含有C=C鍵和酯基等官能團，能發(fā)生加成、取代能發(fā)生，但不能發(fā)生水解和消去反應，
故答案為：C₁₂H₁₀O₅；3；②④；
（2）根據(jù)題中信息，A在臭氧作用下反應生成B和C，根據(jù)化合價的斷裂方式可知，B為，C為，C在NaOH作用下水解生成D，D為，D加成生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)在濃硫酸作用發(fā)生消去反應，根據(jù)題給信息可知最終產物為G，G為CH₃-C≡C-COOH，以此解答以下各問：
①根據(jù)題中信息，A在臭氧作用下反應生成B和C，根據(jù)化合價的斷裂方式可知，B為，C為，C在NaOH作用下水解生成D，D為，C→D的化學方程式為，，
故答案為：；
②D加成生成F，F(xiàn)為，F(xiàn)在濃硫酸作用發(fā)生消去反應，根據(jù)題給信息可知最終產物為G，G為CH₃-C≡C-COOH，1mol G跟1mol H₂在一定條件下反應，生成物為CH₃-CH=CH-COOH，
故答案為：CH₃-CH=CH-COOH；
③根據(jù)題給信息，B在HCl作用下發(fā)生取代反應生成醇，則E為，其同分異構體的結構和性質特點為a．遇FeCl₃溶液呈紫色；b．不能發(fā)生水解反應，但能發(fā)生銀鏡反應；c．苯環(huán)上的一氯取代物只有一種，且分子中無甲基，說明結構中苯環(huán)上連有羥基，結構中含有醛基但不含酯基，結構對稱，苯環(huán)上只有一種等效氫原子，根據(jù)這些結構和性質特點可寫出可能的結構有4種，分別為：，

故答案為：4；（其中一種）．

點評 本題考查有機物的推斷和合成，題目較為綜合，有一定的難度，做題時注意把利用好題給信息，采用正逆推相結合的方法推斷，注意同分異構體的判斷方法．