Question

乙基香草醛是食品添加劑原料，他的同分異構(gòu)體I是含有一個(gè)側(cè)鏈的有機(jī)酸，I可發(fā)生以下變化：

       

 

己知：與苯環(huán)直接相連的碳原子上有氫時(shí)，此碳原子才被酸性高錳酸鉀溶液氧化為梭基。

（1）乙基香草醛的含氧官能團(tuán)有：醛基、＿＿＿和＿＿＿。（寫名稱）

（2）指出反應(yīng)類型：①＿＿＿＿＿＿＿，③＿＿＿＿＿＿＿。

（3）寫出②反應(yīng)的化學(xué)方程式＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

（4）寫出IV與銀氨溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式．＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿＿。

（5）乙基香草醛的同分異構(gòu)體中有：屬于酷類，能被新制氫氧化銅氧化，苯環(huán)上只有一個(gè)羚基和一對位取代基，寫出能同時(shí)符合上述條件的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：＿＿＿＿＿＿＿  （任寫一個(gè)）。

 

Answer 1

【答案】

（14分）

（1）羥基、醚鍵（各1分，共2分 ） 

（2）氧化反應(yīng)   取代反應(yīng)  （各2分，共4分，漏寫“反應(yīng)”不扣分）

（3）（用箭號(hào)不扣分）

（各3分，共6分，有機(jī)方程式主要產(chǎn)物對得2分，配平錯(cuò)漏扣1分，漏條件、用等號(hào)合扣1分，結(jié)構(gòu)簡式書寫錯(cuò)誤給0分）

（4）

（Ag漏“↓”與條件等合扣1分，“NH₃↑”不扣分）

（5） 或 （2分）

【解析】

試題分析：（1）觀察乙基香草醛的結(jié)構(gòu)簡式，發(fā)現(xiàn)它含有三種官能團(tuán)，分別是位于苯環(huán)上、下、右的醛基、羥基、醚鍵；（2）I在酸性高錳酸鉀溶液作用下，發(fā)生氧化反應(yīng)，苯環(huán)側(cè)鏈上第一個(gè)碳原子被氧化為羧基；對比I和III的分子式，發(fā)現(xiàn)前者比后者多1個(gè)羥基、后者比前者多1個(gè)Br，說明I與HBr 共熱時(shí)發(fā)生取代反應(yīng)；則反應(yīng)①是氧化反應(yīng)，③是取代反應(yīng)，前者說明苯環(huán)側(cè)鏈上與苯環(huán)直接相鄰的碳原子上至少含有1個(gè)C—H鍵，后者說明側(cè)鏈上一定含有醇羥基；依題意，可以推斷I的結(jié)構(gòu)簡式為C₆H₅—CH(CH₂OH)COOH，III的結(jié)構(gòu)簡式為C₆H₅—CH(CH₂Br)COOH，IV的結(jié)構(gòu)簡式為C₆H₅—CH(CHO)COOH；（3）反應(yīng)②是苯甲酸與乙醇在濃硫酸加熱作用下發(fā)生酯化反應(yīng)或取代反應(yīng)，生成苯甲酸乙酯和水；（4）IV含有醛基和羧基，與銀氨溶液反應(yīng)時(shí)，不僅醛基被氧化為羧基，而且羧基與氨氣繼續(xù)反應(yīng)生成羧酸銨，1molC₆H₅—CH(CHO)COOH與2molAg(NH₃)₂OH在水浴加熱條件下發(fā)生反應(yīng)，生成1molC₆H₅—CH(COONH₄)₂、2molAg、2molNH₃、1molH₂O；（5）依題意，位于苯環(huán)上相對位置的一個(gè)取代基是羥基，另一個(gè)取代基可能是—CH₂CH₂OOCH或—CH(CH₃)OOCH，只有甲酸某酯才能符合上述條件。

考點(diǎn)：考查有機(jī)合成和推斷，涉及辨認(rèn)有機(jī)物的官能團(tuán)、反應(yīng)類型、官能團(tuán)與性質(zhì)、化學(xué)方程式、結(jié)構(gòu)簡式、同分異構(gòu)體等。