【題目】天然氣是一種重要的清潔能源和化工原料,其主要成分為甲烷.
(1)已知:CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)△H=﹣41kJmol1C(s)+2H2(g)CH4(g)△H=﹣73kJmol1
2CO(g)C(s)+CO2(g)△H=﹣171kJmol1
工業(yè)上可用煤制天然氣,生產(chǎn)過程中有多種途徑生成CH4 . 寫出CO與H2反應生成CH4和H2O的熱化學方程式
(2)天然氣中的H2S雜質(zhì)常用氨水吸收,產(chǎn)物為NH4HS.一定條件下向NH4HS溶液中通入空氣,得到單質(zhì)硫并使吸收液再生,寫出再生反應的化學方程式
(3)用天然氣制取H2的原理為:CO2(g)+CH4(g)2CO(g)+2H2(g).在密閉容器中通入物質(zhì)的量濃度均為0.1molL1的CH4與CO2 , 在一定條件下發(fā)生反應,測得CH4的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度及壓強的關系如下圖1所示,則壓強P1P2(填“大于”或“小于”);壓強為P2時,在Y點:v(正)v(逆)(填“大于”、“小于”或“等于”).求Y點對應溫度下的該反應的平衡常數(shù)K= . (計算結(jié)果保留兩位有效數(shù)字)
(4)以二氧化鈦表面覆蓋CuAl2O4 為催化劑,可以將CH4和CO2直接轉(zhuǎn)化成乙酸.①在不同溫度下催化劑的催化效率與乙酸的生成速率如圖2所示.250~300℃時,溫度升高而乙酸的生成速率降低的原因是
②為了提高該反應中CH4的轉(zhuǎn)化率,可以采取的措施是

【答案】
(1)CO(g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g)△H=﹣203kJ?mol1
(2)2NH4HS+O2=2NH3?H2O+2S↓
(3)小于;大于;1.6mol2?L2
(4)溫度超過250°C時,催化劑的催化效率降低;增大反應壓強或增大CO2的濃度
【解析】解:(1)已知:Ⅰ.CO(g)+H2O(g)H2(g)+CO2(g)△H1=﹣41kJmol1Ⅱ.C(s)+2H2(g)CH4(g)△H2=﹣73kJmol1Ⅲ.2CO(g)C(s)+CO2(g)△H3=﹣171kJmol1根據(jù)蓋斯定律,Ⅲ﹣Ⅰ+Ⅱ可得:CO (g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g)△H=﹣203kJmol1 , 所以答案是:CO (g)+3H2(g) CH4(g)+H2O(g)△H=﹣203kJmol1;(2)氧氣將﹣2價S氧化為S單質(zhì),反應方程式為:2NH4HS+O2=2NH3H2O+2S↓,所以答案是:2NH4HS+O2=2NH3H2O+2S↓;(3)溫度一定時,增大壓強平衡逆向移動,甲烷的轉(zhuǎn)化率減小,故壓強P1<P2;Y點甲烷轉(zhuǎn)化率小于同溫同壓下平衡時轉(zhuǎn)化率,故Y點向正反應進行建立平衡,則v(正)>v(逆;溫度為1100℃,壓強為P2時甲烷的轉(zhuǎn)化率為80%,則平衡時甲烷濃度變化量為0.1molL1×70%=0.07mol,則: CO2(g)+CH4(g)═2CO(g)+2H2(g)
起始濃度(mol/L):0.1 0.1 0 0
變化濃度(mol/L):0.07 0.07 0.14 0.14
平衡濃度(mol/L):0.03 0.03 0.14 0.14
故平衡常數(shù)K=K= = (mol.L)2=1.6 mol2L2 ,
所以答案是:小于;大于;1.6 mol2L2;(4))①由圖可知,該催化劑在250℃左右時催化劑效率最高,溫度超過250℃時,催化劑的催化效率降低,所以溫度升高而乙酸的生成速率降低,故答案:溫度超過250℃時,催化劑的催化效率降低;②提高該反應中CH4的轉(zhuǎn)化率,改變條件應使平衡向正反應方向移動,正反應是氣體體積減小的反應,縮小容器體積增大壓強、增大CO2的濃度,平衡正向移動,反應物轉(zhuǎn)化率增大,所以答案是:增大反應壓強或增大CO2的濃度.
【考點精析】本題主要考查了化學平衡狀態(tài)本質(zhì)及特征和化學平衡的計算的相關知識點,需要掌握化學平衡狀態(tài)的特征:“等”即 V正=V逆>0;“動”即是動態(tài)平衡,平衡時反應仍在進行;“定”即反應混合物中各組分百分含量不變;“變”即條件改變,平衡被打破,并在新的條件下建立新的化學平衡;與途徑無關,外界條件不變,可逆反應無論是從正反應開始,還是從逆反應開始,都可建立同一平衡狀態(tài)(等效);反應物轉(zhuǎn)化率=轉(zhuǎn)化濃度÷起始濃度×100%=轉(zhuǎn)化物質(zhì)的量÷起始物質(zhì)的量×100%;產(chǎn)品的產(chǎn)率=實際生成產(chǎn)物的物質(zhì)的量÷理論上可得到產(chǎn)物的物質(zhì)的量×100%才能正確解答此題.

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Ⅱ、
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已知:
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步驟3:加入指示劑,用c mol.L﹣1Na2S2O3溶液滴定至終點,消耗Na2S2O3溶液V2mL.
(已知2ClO2+8H++10I=2Cl+5I2+4H2O,2S2O32+I2=2I+S4O62
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②原溶液中ClO2的含量為g/L(用含字母的代數(shù)式表示).
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①反應器I中發(fā)生反應的化學方程式為
②反應器Ⅱ中發(fā)生反應的離子方程式為
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