Question

17．化合物E是一種醫(yī)藥中間體，常用于制備抗凝血藥，可以通過(guò)如圖所示的路線(xiàn)合成：

（1）E中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為羥基、酯基．
（2）1molD與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗3molNaOH，1molE最多可與4molH₂加成．
（3）寫(xiě)出B生成C反應(yīng)的化學(xué)方程式+CH₃OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O．反應(yīng)類(lèi)型是取代反應(yīng)．
（4）寫(xiě)出同時(shí)滿(mǎn)足下列條件的B的一種同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式或．
A．苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)
B．核磁共振氫譜只有4個(gè)峰
C．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
（5）已知：酚羥基一般不易直接與羧酸酯化，甲苯可被酸性高錳酸鉀溶液氧化為苯甲酸．試參照如下和成路線(xiàn)圖示例寫(xiě)出以苯酚、甲苯為原料制取苯甲酸苯酚酯（    ）的合成路線(xiàn)（無(wú)機(jī)原料任選）．
．
合成路線(xiàn)流程圖示例如下：H₂C═CH$\stackrel{HBr}{→}$CH₃CH₂Br$→_{△}^{NaOH溶液}$CH₃CH₂OH．

Answer 1

分析 由合成流程可知，A為CH₃CHO，B為鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成C，C為，C與CH₃COCl發(fā)生取代反應(yīng)生成D，D中含-COOC-，能發(fā)生水解反應(yīng)，D水解酸化后發(fā)送至酯化反應(yīng)生成E，以此解答（1）～（3）；
（4）B的一種同分異構(gòu)體滿(mǎn)足：A．苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)
B．核磁共振氫譜只有4個(gè)峰
C．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
可知苯環(huán)的對(duì)位為酚-OH、-COOH或酚-OH、-OOCH；
（5）甲苯氧化生成苯甲酸，結(jié)合信息可知苯甲酸與三氯化磷反應(yīng)生成苯酰氯，最后與苯酚在催化劑作用下反應(yīng)生成，以此來(lái)解答．

解答 解：（1）E中的含氧官能團(tuán)名稱(chēng)為羥基、酯基，故答案為：羥基、酯基；
（2）D與足量NaOH溶液完全反應(yīng)的化學(xué)方程式為，則1molD與足量NaOH溶液反應(yīng)，消耗3molNaOH，E中苯環(huán)、碳碳雙鍵與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)，則1molE最多可與4molH₂加成，
故答案為：3；4；
（3）B生成C反應(yīng)的化學(xué)方程式為+CH₃OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O，為酯化反應(yīng)，屬于取代反應(yīng)，
故答案為：+CH₃OH$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O；取代反應(yīng)；
（4）B的一種同分異構(gòu)體滿(mǎn)足：A．苯環(huán)上只有兩個(gè)取代基，且除苯環(huán)外無(wú)其他環(huán)狀結(jié)構(gòu)
B．核磁共振氫譜只有4個(gè)峰
C．能與FeCl₃溶液發(fā)生顯色反應(yīng)
可知苯環(huán)的對(duì)位為酚-OH、-COOH或酚-OH、-OOCH；
同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為或，故答案為：或；
（5）甲苯氧化生成苯甲酸，結(jié)合信息可知苯甲酸與三氯化磷反應(yīng)生成苯酰氯，最后與苯酚在催化劑作用下反應(yīng)生成，合成流程圖為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的合成，為高頻考點(diǎn)，把握合成流程中官能團(tuán)變化、有機(jī)反應(yīng)為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與應(yīng)用能力的考查，注意有機(jī)物性質(zhì)的應(yīng)用，題目難度不大．