Question

8．已知兩個羧基在濃 H₂SO₄ 作用下脫去一個水分子生成酸酐，如：$→_{△}^{濃H_{2}SO4}$
某酯類化合物A是廣泛使用的塑料增塑劑．A在酸性條件下能夠生成B、C、D．

（1）已知C僅由C、H、O三種元素組成．A在酸性條件下水解生成B、C、D的反應為
A+4H₂O→B+C+3D，則C的分子式為C₆H₈O₇
（2）已知C不能被新制Cu（OH）₂氧化，1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應生成氣體為2mol 和3mol，則C中官能團名稱羥基、羧基，C中烴基上的核磁共振氫譜上只有一個吸收峰，相同官能團不能連在同一碳上．
（3）C和D與濃硫酸共熱能發(fā)生酯化反應，可生成5種酯類化合物．
（4）已知F為C發(fā)生分子內脫水后的產(chǎn)物．
①若F與氯氣反應后的一氯代物只有一種，則F的結構簡式為
②若C→F為消去反應，寫出反應的化學方程式：$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O
（5）寫出下列反應的化學方程式：
①G與新制銀氨溶液反應的離子方程式：；銀鏡反應時溶液必須保證呈堿性，否則不能進行，請寫出銀氨溶液在酸性條件下變質的反應離子方程式：
②A與足量NaOH溶液共熱：+4NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH．

Answer 1

分析 1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應生成氣體為2mol 和3mol，說明C中含有1個羥基和3個羧基，C僅由C、H、O三種元素組成，C不能被新制Cu（OH）₂氧化，說明C中沒有醛基，據(jù)ABD的分子式以及A在酸性條件下水解生成B、C、D的反應為A+4H₂O→B+C+3D可以確定，C的分子式為C₆H₈O₇，C中烴基上的核磁共振氫譜上只有一個吸收峰，相同官能團不能連在同一碳上，所以C的結構簡式為：，C在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生反應生成和酸酐；D被氧化生成G，G無支鏈且能發(fā)生銀鏡反應，則G含醛基，所以G是1-丁醇，A、B、C、D的組成存在“A（C₂₀H₃₄O₈）+4H₂O→B（C₂H₄O₂）+C（C₆H₈O₇）+3D（C₄H₁₀O）”的關系，所以A為 ．

解答 解：1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應生成氣體為2mol 和3mol，說明C中含有1個羥基和3個羧基，C僅由C、H、O三種元素組成，C不能被新制Cu（OH）₂氧化，說明C中沒有醛基，據(jù)ABD的分子式可以確定，C的分子式為C₆H₈O₇，C中烴基上的核磁共振氫譜上只有一個吸收峰，相同官能團不能連在同一碳上，所以C的結構簡式為：，C在濃硫酸、加熱條件下發(fā)生反應生成和酸酐；D被氧化生成G，G無支鏈且能發(fā)生銀鏡反應，則G含醛基，所以G是1-丁醇，A、B、C、D的組成存在“A（C₂₀H₃₄O₈）+4H₂O→B（C₂H₄O₂）+C（C₆H₈O₇）+3D（C₄H₁₀O）”的關系，所以A為 ，
（1）據(jù)ABD的分子式以及A在酸性條件下水解生成B、C、D的反應為A+4H₂O→B+C+3D可以確定，C的分子式為C₆H₈O₇，故答案為：C₆H₈O₇；
（2）C的分子式為C₆H₈O₇，1mol的C分別與鈉和碳酸氫鈉反應生成氣體為2mol 和3mol，說明C中含有1個羥基和3個羧基，故答案為：羥基；羧基；
（3）C和D與濃硫酸共熱能發(fā)生酯化反應時，生成含有一個酯基的2種結構，含有兩個酯基的2種結構，含有三個酯基的1種結構，所以可形成5種酯類化合物；故答案為：5；
（4）①若F與氯氣反應后的一氯代物只有一種，則C發(fā)生的是邊上兩個羧基脫水生成酸酐，所以F的結構簡式為
，故答案為：；
②若C→F為消去反應，其反應方程式為：$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O，
故答案為：$→_{△}^{濃硫酸}$+H₂O；
（5）①G與新制銀氨溶液反應方程式為：，酸性條件下，會發(fā)生反應，
故答案為：；；
②A與足量NaOH溶液共熱的反應方程式為：+4NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH，
故答案為：+4NaOH$\stackrel{△}{→}$+CH₃COONa+4H₂O+4CH₃CH₂CH₂CH₂OH．

點評 本題考查有機物的推斷，是對有機知識的綜合運用，根據(jù)題目信息計算推斷C的結構簡式是解題的關鍵，能較好的考查考生的閱讀、自學能力和思維能力，難度較大，是熱點題型．