Question

【題目】乙�；�二茂鐵常用作火箭燃料添加劑、汽油抗爆劑等。某興趣小組制備乙酰基二茂鐵，流程如下：

已知：

a.反應原理：+(CH3CO)2O CH3COOH+

b.二茂鐵熔點173℃，沸點249℃，100℃易升華。

c.乙�；�二茂鐵熔點81℃，沸點163℃。不溶于水，易溶于有機溶劑。

請回答：

(1)步驟I，在50 mL圓底燒瓶中，加入新制的、經(jīng)提純后0.5 g二茂鐵，5 mL乙酸酐，在振搖下滴入1 mL 85%磷酸，提純二茂鐵的方法為_______________。

(2)步驟II，加料畢，用裝填有CaCl2的干燥管塞住圓底燒瓶瓶口。如圖所示，其目的是__________。

(3)步驟IV，反應完畢后，將紫色混合物傾入含40 g碎冰燒杯中，并用10 mL冷水洗滌燒瓶，將洗滌液并入燒杯，在攪拌下加入NaHCO3(s)，判斷溶液呈中性的實驗方法為__________。

(4)步驟V，包括結晶、吸濾、洗滌、干燥等多步操作。下列說法正確的是__________。

A.為較快地析出晶體，可以用玻璃棒摩擦燒杯內壁

B.吸濾裝置由吸濾瓶、布氏漏斗、抽氣泵組成

C.宜用乙醇洗滌，洗滌后乙醇易揮發(fā)

D.可在100℃紅外燈下干燥

(5)①粗產品中含有雜質為___________，可以用來鑒別的儀器是___________。

②分離提純粗產品后，用薄層層析來測定Rf值。選出其正確操作并按序列出字母：a→c→_______→_______→________→_________→g。

a.制備薄層色譜板

b.用少量純二茂鐵和提純后的產品分別溶于2 mL甲苯中，配成濃溶液

c.用細玻璃管拉制兩根微量滴管(尖端處約0.7mm)

d.將色譜板插入盛有乙醚的槽內，蓋上蓋子

e.待溶劑上升到色譜板3/4高度時，取出色譜板，并標記溶劑所到高度

f.分別用微量滴管浸入兩濃溶液，在色譜板兩原點處點樣，待干燥后，再重復點樣

g.計算Rf值

Answer 1

【答案】升華 防止空氣中水進入燒瓶,使乙酸酐水解 加碳酸氫鈉固體至溶液中不再產生氣泡或用pH計檢測溶液pH值 AB 二茂鐵或二乙�；�二茂鐵 核磁共振、紅外光譜 b f d e

【解析】

在圓底燒瓶中投入二茂鐵和乙酸酐發(fā)生反應后，安裝干燥管是防止空氣中有水蒸氣進入圓底燒瓶中，是乙酸酐水解，反應結束后，有未反應完的二茂鐵，或者有接2個乙酰基的二茂鐵雜質存在，可以用結晶等方法提純，鑒別有機物常用核磁共振、紅外光譜等方法。

(1)二茂鐵易升華，可采用升華的方法提純，故本題答案：升華。

(2)乙酸酐易水解，接干燥管可防止空氣中水進入燒瓶中，使乙酸酐水解，故正確答案為：防止空氣中水進入燒瓶，使乙酸酐水解。

(3)溶液若呈中性，繼續(xù)加碳酸氫鈉，沒有氣泡產生，或者用pH計測量溶液的pH，故本題答案為：加碳酸氫鈉固體至溶液中不再產生氣泡或用pH計檢測溶液pH值。

(4)A．用玻璃棒摩擦燒杯內壁，可較快地析出晶體，A正確；

B．吸濾裝置由吸濾瓶、布氏漏斗、抽氣泵組成，B正確；

C．乙�；�二茂鐵易溶于有機溶劑，不可用乙醇洗滌，C錯誤；

D．乙�；�二茂鐵熔點為81℃，不可在100℃紅外燈下干燥，D錯誤。

故本答案：AB。

(5)①粗產品中含有雜質為未反應完的二茂鐵或二乙�；�二茂鐵，可以用核磁共振、紅外光譜來鑒別，故本題答案為：二茂鐵或二乙酰基二茂鐵；核磁共振、紅外光譜。

②分離提純粗產品后，要測定Rf值，先制備薄層色譜板，用細玻璃管拉制兩根微量滴管(尖端處約0.7mm)，在用少量純二茂鐵和提純后的產品分別溶于2 mL甲苯中，配成濃溶液，分別用微量滴管浸入兩濃溶液，在色譜板兩原點處點樣，待干燥后，再重復點樣，將色譜板插入盛有乙醚的槽內，蓋上蓋子，待溶劑上升到色譜板3/4高度時，取出色譜板，并標記溶劑所到高度，計算Rf值，故本題答案為：b；f；d；e。