Question

16．已知25℃時部分弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)數(shù)據(jù)如表所示：

化學(xué)式	CH3COOH	H2CO3		HClO
電離平 衡常數(shù)	Ka=1.8×10-5	Ka1=4.3×10-7	Ka2=5.6×10-11	Ka=3.0×10-8

回答下列問題：
（1）物質(zhì)的量濃度均為0.1mol•L^-1的四種溶液：pH由小到大排列的順序是a＜d＜c＜b（用編號填寫）．a(chǎn)．CH₃COONa   b．Na₂CO₃ c．NaClO   d．NaHCO₃
（2）常溫下，0.1mol•L^-1 CH₃COOH溶液加水稀釋過程中，下列表達(dá)式的數(shù)據(jù)變大的是BD．
A．c（H⁺）  B．$\frac{c（{H}^{+}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$   C．c（H⁺）•c（OH^-）  D．$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}^{+}）}$    E．$\frac{c（{H}^{+}）•c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$
（3）硫單質(zhì)及其化合物在工農(nóng)業(yè)生產(chǎn)中有著重要的應(yīng)用．向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸 至過量．其中H₂S、HS^-、S^2-的分布分?jǐn)?shù)（平衡時某物種的濃度占各物種濃度之和的分?jǐn)?shù)）與滴加鹽酸體積的關(guān)系如圖所示（忽略滴加過程H₂S氣體的逸出）．試分析：
①B曲線代表HS^-分?jǐn)?shù)變化（用微粒符號表示）；滴加過程中，溶液中一定成立：c（Na⁺）=3[c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）]或c（Cl^-）+c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-）-c（H⁺）；．
②M點(diǎn)，溶液中主要涉及的離子方程式2S^2-+3H⁺=HS^-+H₂S．

Answer 1

分析 （1）相同條件下，酸的電離平衡常數(shù)越小，則酸的電離程度越小，酸根離子水解程度越大，則相同濃度的鈉鹽，其pH值越大；
（2）加水稀釋促進(jìn)醋酸電離，溶液中氫離子濃度、醋酸分子濃度、醋酸根離子濃度都減小，溫度不變水的離子積常數(shù)不變，氫氧根離子濃度增大；
（3）向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，鹽酸和氫氧化鈉先反應(yīng)，然后和硫化鈉反應(yīng)，結(jié)合圖1所示H₂S、HS^-、S^2-的分布分?jǐn)?shù)進(jìn)行解答；NaHS的含量先增加后減少；根據(jù)物料守恒可求得滴加過程中，溶液中微粒濃度大小關(guān)系；根據(jù)電離平衡和水解規(guī)律可得M點(diǎn)時，溶液中反應(yīng)．

解答 解：（1）相同條件下，酸的電離平衡常數(shù)越小，則酸的電離程度越小，酸根離子水解程度越大，則相同濃度的鈉鹽，其pH值越大，根據(jù)電離平衡常數(shù)知，酸根離子水解程度大小順序是：CO₃^2-＞ClO^-＞HCO₃^-＞CH₃COO^-，所以這幾種鹽的pH大小順序是a＜d＜c＜b，
故答案為：a＜d＜c＜b；
（2）A．加水稀釋促進(jìn)醋酸電離，但溶液中c（H⁺）減小，故錯誤；         
B．加水稀釋促進(jìn)醋酸電離，所以氫離子個數(shù)增大，醋酸分子個數(shù)減小，則$\frac{c（{H}^{+}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$ 增大，故正確；              
C．溫度不變，則c（H⁺）•c（OH^-）不變，故錯誤；
D．加水稀釋促進(jìn)醋酸電離，但溶液中氫離子濃度減小，溫度不變，水的離子積常數(shù)不變，氫氧根離子濃度增大，所以$\frac{c（O{H}^{-}）}{c（{H}^{+}）}$增大，故正確；    
E．溫度不變，電離平衡常數(shù)不變，則$\frac{c（{H}^{+}）•c（C{H}_{3}CO{O}^{-}）}{c（C{H}_{3}COOH）}$不變，故錯誤；
故選BD；
（3）①向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，鹽酸和氫氧化鈉先反應(yīng)，然后和硫化鈉反應(yīng)，A表示含硫微粒濃度減小為S^2-，B先增加后減少為HS^-，C濃度一直在增加為H₂S，向等物質(zhì)的量濃度Na₂S、NaOH混合溶液中滴加稀鹽酸，因體積相同，設(shè)Na₂S、NaOH各為1mol，則n（Na）=3n（S），溶液中含硫的微粒為HS^-、S^2-、H₂S，則c（Na⁺）=3[c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）]，或溶液中存在電荷守恒得到c（Na⁺）=c（Cl^-）+c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-）-c（H⁺）；
故答案為：HS^-；3[c（H₂S）+c（HS^-）+c（S^2-）]或c（Cl^-）+c（OH^-）+c（HS^-）+2c（S^2-）-c（H⁺）；
②B為HS^-，C表示H₂S，當(dāng)?shù)渭欲}酸至M點(diǎn)時，表示兩者含量相等，隨鹽酸滴加發(fā)生的反應(yīng)為：HS^-+H⁺=H₂S，則反應(yīng)的離子方程式為：2S^2-+3H⁺=HS^-+H₂S；
故答案為：2S^2-+3H⁺=HS^-+H₂S．

點(diǎn)評 本題考查了弱電解質(zhì)的電離，明確弱電解質(zhì)的電離特點(diǎn)、電離平衡常數(shù)與酸根離子水解程度的關(guān)系再結(jié)合守恒思想分析解答，難度中等．