Question

3．滴定實驗是化學學科中重要的定量實驗．請回答下列問題：
（1）酸堿中和滴定--用標準鹽酸滴定未知濃度的NaOH溶液．
①下列操作造成測定結果偏高的是AC
A．盛裝未知液的錐形瓶先用蒸餾水洗過，再用未知液潤洗
B．滴定終點讀數時，俯視滴定管刻度，其他操作正確．
C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標準鹽酸潤洗
D．滴定前，酸式滴定管尖嘴無氣泡，滴定后有氣泡
②該學生的實驗操作如下：
A、用堿式滴定管取稀NaOH 25.00mL，注入錐形瓶中，加入酚酞做指示劑．
B、用待測定的溶液潤洗堿式滴定管．
C、用蒸餾水洗干凈滴定管．
D、取下酸式滴定管用標準的HCl溶液潤洗后，將標準液注入滴定管刻度“0”以上2～3cm處，再把滴定管固定好，調節(jié)液面至刻度“0”或“0”刻度以下．
E、檢查滴定管是否漏水．
F、另取錐形瓶，再重復操作一次．
G、把錐形瓶放在滴定管下面，瓶下墊一張白紙，邊滴邊搖動錐形瓶直至滴定終點，記下滴定管液面所在刻度．
滴定操作的正確順序是（用序號填寫）E→C→B→A→D→G→F
（2）氧化還原滴定--為了分析某殘留物中鐵元素的含量，先將殘留物預處理，使鐵元素還原成Fe²⁺，再用KMnO₄標準溶液在酸性條件下進行滴定，反應的離子方程式5Fe²⁺+MnO${\;}_{4}^{-}$+8H⁺═5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O
①KMnO₄標準溶液應盛裝在酸式滴定管中（填“酸式”或“堿式”）
②某同學稱取5.000g殘留物，經預處理后在容量瓶中配制成100mL溶液，每次移取25.00mL試樣溶液，用1.000×10^-2 mol•L^-1 KMnO₄標準溶液滴定．四次實驗消耗標準溶液的體積分別為19.90mL、20.00mL、20.10mL、20.60mL．計算該殘留物中鐵元素的質量分數是4.480%．
（3）沉淀滴定--滴定劑和被滴定物的生成物比滴定劑與指示劑的生成物更難溶．
參考下表中的數據，若用AgNO₃滴定NaSCN溶液，可選用的指示劑是C．

銀鹽 性質	AgCl	AgBr	AgCN	Ag2CrO4	AgSCN
顏色	白	淺黃	白	磚紅	白
溶解度（mol•L-1）	1.34×10-6	7.1×10-7	1.1×10-8	6.5×10-5	1.0×10-6

A．   NaCl     B． NaBr       C．  Na₂CrO₄     D．NaCN．

Answer 1

分析 （1）①根據c（待測）=$\frac{c（標準）V（標準）}{V（待測）}$分析不當操作對V（標準）的影響，以此判斷濃度的誤差；
②滴定實驗有檢漏、洗滌、潤洗、裝液、取待測液加指示劑、滴定等操作；
（2）①根據高錳酸鉀溶液具有強氧化性選擇滴定管類型；
②根據高錳酸鉀體積，舍去誤差較大的一組，計算平均值，結合反應的離子方程式計算；
（3）滴定結束時，繼續(xù)滴加滴定劑，滴定劑和指示劑反應生成有明顯顏色變化的沉淀，保證滴定劑和被滴定物完全反應．

解答 解：（1）①A．盛裝未知液的錐形瓶先用蒸餾水洗過，再用未知液潤洗，導致未知液偏多，消耗的標準液體積偏大，則結果偏大，故A正確；
B．滴定終點讀數時，俯視滴定管刻度，其他操作正確，導致消耗的標準液體積讀數偏小，測定結果偏低，故B錯誤；
C．酸式滴定管用蒸餾水洗凈后，未用標準鹽酸潤洗，導致鹽酸濃度偏低，體積偏大，測定結果偏大，故C正確；
D．滴定前，酸式滴定管尖嘴無氣泡，滴定后有氣泡，導致體積偏小，測定結果偏低，故D錯誤．
故答案為：AC；
②滴定實驗有檢漏、洗滌、潤洗、裝液、取待測液加指示劑、滴定等操作，操作順序應為ECBADGF，故答案為：ECBADGF；
（2）①高錳酸鉀具有腐蝕性，可腐蝕橡膠，應用酸式滴定管，故答案為：酸式；
②根據表中提供的數據可知，20.60mL數據與前面3組數據偏差較大，為偶然誤差，應舍去，所以在實驗中用去的高錳酸鉀溶液的體積為$\frac{19.90+20.00+20.10}{3}$mL=20.0mL，則高錳酸鉀的物質的量為1.000×10^-2mol•L^-1×0.02L=2.000×10^-4mol，根據5Fe²⁺+MnO₄^-+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O可知亞鐵離子的物質的量為1.000×10^-3mol，所以5.000g廢水中亞鐵離子的物質的量為$\frac{100mL}{25.00mL}$×1.000×10^-3mol=4.000×10^-3mol，其質量為0.224g，所以鐵元素的質量分數=$\frac{0.224}{5.000}$×100%=4.480%，
故答案為：4.480%．
（3）若用AgNO₃去滴定NaSCN溶液，可選用的滴定指示劑的物質的溶解度應比AgSCN大，且現象明顯，應為Na₂CrO₄，混合物中有磚紅色沉淀生成，故答案為：C．

點評 本題考查物質的含量的測定，為高頻考點，涉及酸堿中和滴定操作，注意掌握中和滴定的操作方法、指示劑的選擇、誤差分析，該題是中等難度的試題，注重靈活性，側重對學生能力的培養(yǎng)和解題方法的指導和訓練，有利于培養(yǎng)學生的邏輯思維能力和嚴謹的規(guī)范實驗操作能力