Question

【題目】已知二元弱堿B(OH)2在水中存在如下電離平衡：B(OH)2 B(OH)++OH-，Kb1=10-3.75；B(OH)+B2++OH-，Kb2=10-7.62。常溫下，用0.1 mol/L鹽酸滴定25 mL 0.1 mol/L的B(OH)2溶液，得到如圖所示的滴定曲線。下列說法不正確的是

A. a點(diǎn)所得的溶液中：c[B(OH)2]= c[B(OH)+]

B. b點(diǎn)所得的溶液中：c[B(OH)2] +c(OH-)=c(B2+)+c(H+)

C. c點(diǎn)所得的溶液中：c(Cl-)＜3c[B(OH)+]

D. d點(diǎn)所得的溶液中：c(B2+)＞c[B(OH)+]＞c[B(OH)2]

Answer 1

【答案】C

【解析】

A.a點(diǎn)時，pH=10.25，則c(H+)=10-10.25，c(OH-)=，由于Kb1=10-3.75，所以c[B(OH)2]= c[B(OH)+]，A正確；

B. b點(diǎn)所得的溶液中，由于二者濃度相等、體積相等，所以n(HCl)=n[B(OH)2]，二者反應(yīng)的物質(zhì)的量的比是1:1，根據(jù)物料守恒可得：c(Cl-)= c[B(OH)2]+ c[B(OH)+]+ c(B2+)；根據(jù)電荷守恒可得： c[B(OH)+]+2c(B2+)+c(H+)= c(Cl-)+ c(OH-)=c(OH-)+ c[B(OH)2]+ c[B(OH)+]+ c(B2+)，整理可得：c[B(OH)2] +c(OH-)=c(B2+)+c(H+)，B正確；

C.c點(diǎn)所得的溶液中，pH=6.38，溶液顯弱酸性，c(H+)＞c(OH-)，c(H+)=10-6.38，則c(OH-)=，由于Kb2==10-7.62，則c(B2+)=c[B(OH)+]；根據(jù)電荷守恒可得 c[B(OH)+]+2c(B2+)+c(H+)= c(Cl-)+ c(OH-)，將c(H+)＞c(OH-)、c(B2+)=c[B(OH)+]代入電荷守恒式，可得c(Cl-)＞3c[B(OH)+]，因此C錯誤；

D.在d點(diǎn)，n(HCl)=2n[B(OH)2]，恰好反應(yīng)產(chǎn)生正鹽BCl2，由于B(OH)2是二元弱堿，所以B2+會發(fā)生一級水解產(chǎn)生B(OH)+， B(OH)+發(fā)生二級水解反應(yīng)產(chǎn)生B(OH)2，鹽的水解程度是比較小的，一級水解遠(yuǎn)遠(yuǎn)大于二級水解，故溶液中BCl2主要以其電離產(chǎn)生的B2+的形式存在，因此，d點(diǎn)所得的溶液中離子濃度大小關(guān)系為：c(B2+)＞c[B(OH)+]＞c[B(OH)2]，D正確。

綜上所述，不正確的選項是C，故本題選C。