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【題目】碘化鈉在醫(yī)療及食品方面有重要的作用。實驗室用NaOH、單質碘和水合肼(N2H·H2O)為原料制備碘化鈉。已知:水合肼具有還原性。回答下列問題:

(1)水合肼的制備有關反應原理為:CO(NH2)2(尿素)+NaClO+2NaOHN2H4·H2O+NaCl+Na2CO3

①制取次氯酸鈉和氧氧化鈉混合液的連接順序為__________(按氣流方向,用小寫字母表示)。

若該實驗溫度控制不當,反應后測得三頸瓶內ClO-ClO3-的物質的量之比為51,則氯氣與氫氧化鈉反應時,被還原的氯元素與被氧化的氯元素的物質的量之比為________。

②制備水合肼時,應將___________滴到 __________ 中(填“NaClO溶液尿素溶液),且滴加速度不能過快。

(2)碘化鈉的制備采用水合肼還原法制取碘化鈉固體,其制備流程如圖所示:

還原過程中,主要消耗反應過程中生成的副產物IO3-,該過程的離子方程式為______________________________________。工業(yè)上也可以用硫化鈉或鐵屑還原碘酸鈉制備碘化鈉,但水合肼還原法制得的產品純度更高,其原因是_________________________________。

(3)測定產品中NaI含量的實驗步驟如下:

a.稱取1000g樣品并溶解,在500mL容量瓶中定容;

b.量取2500mL待測液于錐形瓶中,然后加入足量的FeCl3溶液,充分反應后,再加入M溶液作指示劑:

c.用02100mol·L-1Na2S2O3標準溶液滴定至終點(反應方程式為;2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI),重復實驗多次,測得消耗標準溶液的體積為1500mL。

M____________(寫名稱)。

②該樣品中NaI的質量分數為_______________。

【答案】ecdabf 5:3 NaClO溶液 尿素 2IO3-+3N2H4H2O=3N2↑+2I-+9H2O N2H4H2O被氧化后的產物為N2H2O,不引入雜質 淀粉 94.5%

【解析】

(1)①根據制備氯氣,除雜,制備次氯酸鈉和氧氧化鈉,處理尾氣分析;三頸瓶內ClO-ClO3-的物質的量之比為51,設ClO-ClO3-的物質的量分別為5mol、1mol,根據得失電子守恒,生成5molClO-則會生成Cl-5mol,生成1mol ClO3--則會生成Cl-5mol,據此分析可得;

NaClO氧化水合肼;

(2)碘和NaOH反應生成NaI、NaIO,副產物IO3-,加入水合肼還原NaIO、副產物IO3-,得到碘離子和氮氣,結晶得到碘化鈉;

(3)①淀粉溶液遇碘單質溶液變藍色;

②根據碘元素守恒,2I-I22Na2S2O3,則n(NaI)=n(Na2S2O3),故樣品中NaI的質量為:0.2100mol×0.015L××150g/mol=9.45g,據此計算。

(1)水合肼的制備有關反應原理為:CO(NH2)2(尿素)+NaClO+2NaOHN2H4·H2O+NaCl+Na2CO3

①裝置c由二氧化們和濃鹽酸制備氯氣,用B裝置的飽和食鹽水除去HCl氣體,為保證除雜充分,導氣管長進短出,氯氣與NaOHA中反應制備,為充分反應,從a進去,由D裝置吸收未反應的氯氣,防止污染空氣,故導氣管連接順序為:ecdabf;三頸瓶內ClO-ClO3-的物質的量之比為51,設ClO-ClO3-的物質的量分別為5mol、1mol,根據得失電子守恒,生成5molClO-則會生成Cl-5mol,生成1mol ClO3-則會生成Cl-5mol,則被還原的氯元素為化合價降低的氯元素,即為Cl-,有5mol+5mol=10mol,被氧化的氯元素為化合價升高的氯元素,物質的量之比為ClO-ClO3-5mol+1mol=6mol,故被還原的氯元素與被氧化的氯元素的物質的量之比為106=5:3

②將尿素滴到NaClO溶液中或過快滴加,都會使過量的NaClO溶液氧化水合肼,降低產率,故實驗中取適量NaClO溶液逐滴加入到定量的尿素溶液中制備水合肼,滴加順序不能顛倒,且滴加速度不能過快,防止水合肼被氧化;

(2)根據流程可知,副產物IO3-與水合肼生成碘離子和氮氣,反應為:2IO3-+3N2H4H2O=3N2↑+2I-+9H2ON2H4H2O被氧化后的產物為N2H2O,不引入雜質,水合肼還原法制得的產品純度更高;

(3)①實驗中滴定碘單質,用淀粉做指示劑,即M為淀粉;

②根據碘元素守恒,2I-I22Na2S2O3,則n(NaI)=n(Na2S2O3),故樣品中NaI的質量為:0.2100mol×0.015L××150g/mol=9.45g,故其質量分數為×100%=94.5%。

練習冊系列答案
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B.此溶液中氯化鉀的質量分數為×100%

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C. 交點b處c(OH)=6.4×10-5

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Ka1

Ka2

H2SO3

1.3×102

6.3×108

H2CO3

4.2×107

5.6×1011

①HSO3-的電離平衡常數表達式K___________________。

②0.10 mol·L1 NaHSO3溶液中離子濃度由大到小的順序為_____________________。

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