Question

11．烯烴是有機合成中的重要原料．一種有機物的合成路線如圖所示：

已知：R-CH=CH₂$\underset{\stackrel{①{B}_{2}{H}_{4}}{→}}{②{H}_{2}{O}_{2}/O{H}^{-}}$R-CH₂CH₂OH
（1）A的名稱為2-甲基-1-丙烯；檢驗D中無氧宮能團的方法是取少量的D于試管中，加入足量的銀氨溶液（或新制Cu（OH）₂懸濁液），加熱，取反應后的溶液于另一試管中，加硫酸酸化后再加溴水，若溴水褪色，證明含有碳碳雙鍵．
（2）B→C，D→E的反應類型分別是氧化反應、加聚反應．
（3）C與新制Cu（OH）₂懸濁液反應的化學方程式為（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O．
（4）甲與乙反應生成丙的化學方程式為（CH₃）₂CHCOOH+ $→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O．
（5）D有多種同分異構體，其中與所含官能團相同的同分異構體有4種（不考慮立體異構）；寫出其中一種滿足下列條件的同分異構體的結構簡式．
①是苯的一元取代物
②核磁共振氫譜有五組峰且峰的面積之比為1：2：2：1：2
（6）參照丙的上述合成路線，設計一條由丙烯和乙二醛為起始原料制備二丙酸乙二酯的合成路線：．

Answer 1

分析 根據A的結構簡式可知，A發(fā)生題中信息中的反應生成B為（CH₃）₂CH₂OH，B發(fā)生氧化反應生成C為（CH₃）₂CHCHO，C再氧化得甲為（CH₃）₂CHCOOH，根據E的結構簡式可知，D發(fā)生加聚反應生成E，所以D為，D與氫氣發(fā)生加成反應生成乙為，甲與乙發(fā)生酯化反應生成丙為，據此答題．

解答 解：根據A的結構簡式可知，A發(fā)生題中信息中的反應生成B為（CH₃）₂CH₂OH，B發(fā)生氧化反應生成C為（CH₃）₂CHCHO，C再氧化得甲為（CH₃）₂CHCOOH，根據E的結構簡式可知，D發(fā)生加聚反應生成E，所以D為，D與氫氣發(fā)生加成反應生成乙為，甲與乙發(fā)生酯化反應生成丙為，
（1）根據A的結構簡式可知，A的名稱為2-甲基-1-丙烯，D為，D中含有碳碳雙鍵，檢驗D中碳碳雙鍵的方法是取少量的D于試管中，加入足量的銀氨溶液（或新制Cu（OH）₂懸濁液），加熱，取反應后的溶液于另一試管中，加硫酸酸化后再加溴水，若溴水褪色，證明含有碳碳雙鍵，
故答案為：2-甲基-1-丙烯；取少量的D于試管中，加入足量的銀氨溶液（或新制Cu（OH）₂懸濁液），加熱，取反應后的溶液于另一試管中，加硫酸酸化后再加溴水，若溴水褪色，證明含有碳碳雙鍵；
（2）B→C的反應類型是氧化反應，D→E的反應類型是加聚反應，
故答案為：氧化反應；加聚反應；
（3）C為（CH₃）₂CHCHO，C與新制Cu（OH）₂懸濁液反應的化學方程式為（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCHO+2Cu（OH）₂+NaOH$\stackrel{△}{→}$（CH₃）₂CHCOONa+Cu₂O↓+3H₂O；
（4）甲與乙反應生成丙的化學方程式為 （CH₃）₂CHCOOH+ $→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O，
故答案為：（CH₃）₂CHCOOH+ $→_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$+H₂O；
（5）D為，其中與所含官能團相同的同分異構體為苯環(huán)上連有-C（CHO）=CH₂，或連有-CHO、-CH=CH₂，有鄰間對三種，所以共有4 種，其中一種滿足①是苯的一元取代物，②核磁共振氫譜有五組峰且峰的面積之比為1：2：2：1：2，的同分異構體的結構簡式是，
故答案為：4；；
（6）由丙烯和乙二醛為原料制備二丙酸乙二酯，將丙烯發(fā)生信息中的反應生成丙醇，丙醇氧化得丙酸，將乙二醛還原成乙二醇，丙酸與乙二醇發(fā)生酯化反應得二丙酸乙二酯，反應的合成路線為，
故答案為：．

點評 本題考查有機物的結構和性質，為高頻考點，側重于學生的分析能力的考查，注意把握有機物的官能團的性質，為解答該題的關鍵，難度中等．