Question

【題目】G是藥物合成的中間體，其部分合成路線如下：

已知：RCHO + CH3COR1 RCH=CHCOR1 + H2O

請(qǐng)回答下列問題：

(1)C→D的反應(yīng)類型為_______________。

(2)試劑E的名稱為_____________，G的分子式為_______________。

(3)寫出A→B的化學(xué)方程式__________________________________。

(4)設(shè)計(jì)A→B步驟的目的是__________________ 。

(5)芳香族化合物T是D的同分異構(gòu)體，滿足下列條件的結(jié)構(gòu)一共有___ 種。

①能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；

②遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，其在稀硫酸中的水解產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)；

③在核磁共振氫譜上有七組峰；

(6)以環(huán)己醇和為原料，合成的路線為__________________________。

Answer 1

【答案】取代反應(yīng) 丙酮 C19H20O5 +(CH3CO)2O→+CH3COOH 保護(hù)酚羥基 2

【解析】

結(jié)合A、B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A→B的反應(yīng)時(shí)乙酸酐與酚羥基發(fā)生取代反應(yīng)，B被氧化為C，C含有酯基，在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成D；根據(jù)信息中羥醛縮合的反應(yīng)特征，結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式對(duì)比可知，E為丙酮CH3COCH3，F在LiBH4作用下發(fā)生還原反應(yīng)生成G；

(6)分析目標(biāo)產(chǎn)物和原料，結(jié)合已知信息羥醛縮合可知，將環(huán)己醇氧化為環(huán)己酮，再發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，最后將酮重新還原為醇即可。

(1)根據(jù)分析C含有酯基，在酸性條件下發(fā)生水解反應(yīng)生成D，水解反應(yīng)屬于取代反應(yīng)；

(2)結(jié)合分析，根據(jù)信息中羥醛縮合的反應(yīng)特征，結(jié)合D、F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式對(duì)比可知，E為丙酮CH3COCH3；由G的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式，每個(gè)節(jié)點(diǎn)為碳原子，每個(gè)碳原子形成4個(gè)共價(jià)鍵，不足鍵用氫原子補(bǔ)齊，可知G的分子式為：C19H20O5；

(3)結(jié)合A、B結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可知A→B的反應(yīng)時(shí)乙酸酐與酚羥基發(fā)生取代反應(yīng)，反應(yīng)的副產(chǎn)物是CH3COOH，則反應(yīng)方程式為：+(CH3CO)2O→+CH3COOH；

(4)A→B將羥基變成酯基，C→D將酯基變成羥基，結(jié)合B→C是氧化反應(yīng)，則設(shè)計(jì)A→B步驟的目的是避免酚羥基被氧化，其目的是保護(hù)羥基；

(5)依題意，T能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，遇FeCl3溶液不發(fā)生顯色反應(yīng)，但其在稀硫酸中水解的產(chǎn)物之一遇FeCl3溶液能發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有結(jié)構(gòu)且不含酚羥基，結(jié)合D的分子式為C8H8O3，所以T含兩個(gè)取代基：第一組是HCOO-、-CH2OH；第二組是HCOO-、-OCH3，在核磁共振氫譜上有七組峰，所以T的結(jié)構(gòu)只能是第一組，并且兩個(gè)官能團(tuán)不在對(duì)位，只能在鄰位和間位，符合條件的同分異構(gòu)體有2種；

(6)分析目標(biāo)產(chǎn)物和原料，結(jié)合已知信息羥醛縮合可知，將環(huán)己醇氧化為環(huán)己酮，再發(fā)生羥醛縮合反應(yīng)，最后將酮重新還原為醇即可，則合成路線為： 。