10．醋硝香豆素是一種治療心腦血管疾病的藥物，能阻礙血栓擴展，其結(jié)構(gòu)簡式為

醋硝香豆素可以通過以下方法合成（部分反應(yīng)條件省略）：

已知：已知R1-CHOR1-CH═+H2O
回答以下問題：
（1）反應(yīng)①的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)（或硝化反應(yīng)）．
（2）從A到B引入的官能團名稱是溴原子．
（3）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為．
（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為．
（5）關(guān)于E物質(zhì)，下列說法正確的是cd （填字母序號）．
a．在核磁共振氫譜中有四組吸收峰
b．可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別D和E
c．可以發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)
a．存在順反異構(gòu)
（6）寫出G的結(jié)構(gòu)簡式：．
（7）分子結(jié)構(gòu)中只含有一個環(huán)，且同時符合下列條件的G的同分異構(gòu)體共有13種．
①可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)；②可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w．其中，苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為．

分析 甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡式為，B的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合C相對分子質(zhì)量知，C結(jié)構(gòu)簡式為，D和丙酮反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G，E和G反應(yīng)生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡式知，G結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：甲苯和硝酸發(fā)生取代反應(yīng)生成A，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)知，A結(jié)構(gòu)簡式為，B的結(jié)構(gòu)簡式為，結(jié)合C相對分子質(zhì)量知，C結(jié)構(gòu)簡式為，D和丙酮反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，苯酚和丙二酸酐反應(yīng)生成G，E和G反應(yīng)生成醋酸香豆素，根據(jù)醋酸香豆素結(jié)構(gòu)簡式知，G結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）通過以上分析知，反應(yīng)①的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)（或硝化反應(yīng)），
故答案為：取代反應(yīng)（或硝化反應(yīng)）；
（2）從A到B引入的官能團名稱是溴原子，故答案為：溴原子；
（3）反應(yīng)②的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）反應(yīng)③的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（5）E為，
a．在核磁共振氫譜中有五組吸收峰，故錯誤；
b．E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基，D中含有醛基、硝基，碳碳雙鍵和醛基都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，所以不可以用酸性高錳酸鉀溶液鑒別D和E，故錯誤；
c．E中含有碳碳雙鍵、羰基、硝基、苯環(huán)，可以發(fā)生加成反應(yīng)、聚合反應(yīng)、氧化反應(yīng)和還原反應(yīng)，故正確；
d．碳碳雙鍵碳原子連接不同的支鏈，所以存在順反異構(gòu)，故正確；
故選cd；
（6）G結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（7）G為，分子結(jié)構(gòu)中只含有一個環(huán)，G的同分異構(gòu)體符合下列條件：
?①可與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說明含有酚羥基；
?②可與碳酸氫鈉溶液反應(yīng)生成二氧化碳?xì)怏w，說明含有羧基，
如果取代基為-COOH、-C≡CH、-OH，
如果-COOH、-OH位于鄰位，有4種同分異構(gòu)體；
如果-COOH、-OH位于間位，有4種同分異構(gòu)體；
如果-COOH、-OH位于對位，有2種同分異構(gòu)體；
如果取代基為-C≡CCOOH、-OH，有鄰間對三種結(jié)構(gòu)；
所以有13種同分異構(gòu)體；
且苯環(huán)上的一氯代物只有兩種的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為，
故答案為：13；．

點評 本題考查有機物推斷，為高考高頻點，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷能力，以甲苯和對硝基甲苯結(jié)構(gòu)簡式結(jié)合反應(yīng)條件進(jìn)行推斷物質(zhì)，注意結(jié)合題給信息，明確D生成E時斷鍵和成鍵方式，難點是同分異構(gòu)體種類的判斷，注意碳碳雙鍵碳原子上不能連接-OH，為易錯點．

練習(xí)冊系列答案
相關(guān)習(xí)題

科目：高中化學(xué) 來源： 題型：選擇題

20．X、Y為短周期元素，X位于第IA族，Y的最高正價與最低負(fù)價代數(shù)和為2，下列說法正確的（　�。�
A．Y的氧化物均能和水反應(yīng)
B．X與Y形成的化合物可能是離子化合物，也可能是共價化合物
C．X的原子半徑一定大于Y的原子半徑
D．X與Y的簡單離子不可能具有相同的電子層結(jié)構(gòu)

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：選擇題

1．下列反應(yīng)條件的控制中不恰當(dāng)?shù)氖牵ā　。?table class="qanwser">A．為防止鐵生銹，在其表面涂一層防銹油漆B．為防止火災(zāi)，在面粉廠、加油站等場所要嚴(yán)禁煙火C．為加快H2O2的分解速率，把反應(yīng)容器放到冷水中冷卻D．為加快KClO3的分解速率，加入MnO2

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：選擇題

18．室溫下，向下列溶液中通入相應(yīng)的氣體至溶液pH=7（通入氣體對溶液體積的影響可忽略），溶液中部分微粒的物質(zhì)的量濃度關(guān)系正確的是（　�。�
A．向0.10mol•L-1NH4HCO3溶液中通入CO2：c（NH4+）=c（HCO3-）+c（CO32-）
B．0.10mol•L-1CH3COONa溶液中通入HCl：c（Na+）＞c（Cl-）＞c（CH3COOH）
C．0.10mol•L-1Na2SO3溶液通入SO2：c（Na+）=2[c（SO32-）+c（HSO3-）+c（H2SO3）]
D．向0.10mol•L-1NaHSO3溶液中通入NH3：c（Na+）＞c（SO32-）＞c（NH4+）

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：解答題

5．廢舊電池的回收利用，既能減少廢舊電池對環(huán)境的污染，又能實現(xiàn)廢舊電池的資源化利用．圖1是某科技小組，以廢舊鋅錳干電池為原料，回收及制備多種用途的碳酸錳和相關(guān)物質(zhì)的主要流程：

（1）灼燒黑色粉末變成黑褐色是因為有少量MnO2發(fā)生了反應(yīng)生成了少量的MnO，其可能的反應(yīng)方程式為：2MnO2+C=2MnO+CO2↑或MnO2+C=MnO+CO↑．
（2）還原過程是先加入稀硫酸再加入草酸，寫出反應(yīng)化學(xué)方程式：MnO2+H2C2O4+H2SO4=MnSO4+2CO2↑+2H2O；在該過程中小組成員甲發(fā)現(xiàn)加入硫酸部分固體溶解剩余黑色固體，接著他沒有加入草酸而是加入一定量的雙氧水，發(fā)現(xiàn)固體也完全溶解了，成員乙在加硫酸后也沒有加草酸，他又加入了一定量氨水，無明顯變化，測得這時溶液的PH值為9，他接著又加入雙氧水，發(fā)現(xiàn)黑色固體不減反增，寫出導(dǎo)致固體增加的離子方程式：Mn2++H2O2+2OH-=MnO2↓+2H2O；比較甲、乙兩位組員實驗?zāi)愕贸龅慕Y(jié)論是：酸性條件下氧化性MnO2＞H2O2，堿性條件下氧化性MnO2＜H2O2．
（3）操作1和操作2使用到相同的裝置，操作3的名稱是重結(jié)晶．
（4）硫酸錳轉(zhuǎn)化為碳酸錳的操作是，在60攝氏度下調(diào)節(jié)PH值后加入碳酸氫銨溶液，直到不再有氣泡產(chǎn)生后再加熱反應(yīng)1小時，寫出反應(yīng)的化學(xué)方程式：MnSO4+2NH4HCO3=MnCO3↓+（NH4）2SO4+CO2↑+H2O．
（5）已知鋅錳干電池的總反應(yīng)為Zn+2NH4Cl+2MnO2=Zn（NH3）2Cl+2MnOOH，寫出電池正極的電極MnO2+NH4++eˉ=MnO（OH）+NH3；電解MnSO4溶液回收錳的陽極的電極反應(yīng)式：2H2O-4eˉ=O2↑+4H+（或4OH--4eˉ=O2↑+2H2O）．

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：選擇題

15．2016年3月新疆理化技術(shù)研究所首先發(fā)現(xiàn)：在光、堿性CeO2修飾TiO2的復(fù)合納米材料的催化作用下，二氧化碳和水可轉(zhuǎn)化為甲烷和一氧化碳．下列說法不正確的是（　　）
A．此反應(yīng)可將光能轉(zhuǎn)化為化學(xué)能
B．CO2和CH4均含極性共價鍵
C．產(chǎn)物可能還有O2
D．CO2溶于水呈酸性的原因：CO2+H2O?H2CO3H2CO3?2H++CO32-

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科目：高中化學(xué) 來源： 題型：解答題

2．硼酸（H3BO3，一元弱酸）在工業(yè)上應(yīng)用廣泛．用硼鎂礦（含MgO、B2O3、SiO2及水）制備硼酸及BCl3、VB2（二硼化釩）等副產(chǎn)品的流程如下：

已知：（1）浸取過程中發(fā)生反應(yīng)：2MgO+2B2O3+2NH4HCO3+H2O═2NH4H2BO3+2MgCO3↓
（2）硼的性質(zhì)與鋁相似，既能與鹽酸反應(yīng)，也能與NaOH溶液反應(yīng)回答下列問題：
（1）充分浸取后過濾，所得濾渣的主要成分是SiO2、MgCO3．浸取過程中溫度過高，會使浸取率降低，原因是溫度過高會使加入的NH4HCO3分解．
（2）上述流程中生成金屬鎂的化學(xué)方程式MgCl2$\frac{\underline{\;電解\;}}{\;}$Mg+Cl2↑．
（3）上述流程中制取硼的化學(xué)方程式是B2O3+3Mg $\frac{\underline{\;高溫\;}}{\;}$ 3MgO+2B．證明粗硼中含有少量鎂的化學(xué)方法是向粗硼中加入足量NaOH溶液，充分反應(yīng)后固體未完全溶解．
（4）在高溫下，用氫氣還原B2O3制得高純度硼．
已知：25℃、101kpa時，
4B（s）+3O2（g）═2B2O3（s）△H=-2520kJ/mol
2H2（g）+O2（g）═2H2O（g）△H=-484kJ/mol
H2O（l）═H2O（g）△H=+44kJ/mol
H2（g） 還原B2O3（s）生成B（s） 和H2O（l）的熱化學(xué)方程式是3H2（g）+B2O3（s）=2B（s）+3H2O（l）△H=+402kJ/mol．
（5）VB2-空氣電池是目前儲電能力最高的電池．以VB2-空氣電池為電源，用惰性電極電解硫酸銅溶液如圖所示，該電池工作時的反應(yīng)為：4VB2+11O2═4B2O3+2V2O5．VB2極發(fā)生的電極反應(yīng)為2 VB2+22 OH--22e-=V2O5+2B2O3+11 H2O．
當(dāng)外電路中通過0.04mol電子時，B裝置內(nèi)共收集到0.448L氣體（標(biāo)準(zhǔn)狀況），若B裝置內(nèi)的液體體積為200mL（電解前后溶液體積不變），則電解前CuSO4溶液的物質(zhì)的量濃度為0.05mol/L．
（6）用200t含20%（質(zhì)量分?jǐn)?shù)）B2O3的硼鎂礦經(jīng)過上述流程，若浸出率為69.6%，由浸出液制取硼酸的過程中硼元素的損失率為10%，可制得44496kg硼酸（提示：B2O3、H3BO3的摩爾質(zhì)量分別為69.6、61.8g/mol）．

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19．對氯苯甲酸是一種藥物中間體，可用對氯甲苯為原料，通過高錳酸鉀氧化法制備．反應(yīng)如下：
Ⅰ．$→_{催化劑}^{KMnO_{4}}$
Ⅱ．$\stackrel{H+}{→}$

有關(guān)化合物的物理性質(zhì)如下表：
熔點/℃沸點/℃密度/g•cmˉ3顏色水溶性
對氯甲苯7.51621.07無色難溶
對氯苯甲酸2432751.54白色微溶
對氯苯甲酸鉀具有鹽的通性，屬于可溶性鹽，溶解度隨溫度升高而增大
實驗步驟：
①在規(guī)格為250mL的三頸燒瓶（裝置A）中加入一定量的催化劑、適量KMnO4、100mL水；
②如圖安裝好裝置，在分液漏斗（裝置C）中加入6.00mL對氯甲苯，加熱至93℃時，逐滴滴入對氯甲苯；
③控制溫度在93℃左右，反應(yīng)2h后，過濾，洗滌濾渣，將洗滌液與濾液合并，加入稀硫酸酸化；
④加熱濃縮、冷卻結(jié)晶、過濾，洗滌濾渣，干燥后稱量其質(zhì)量為wg．
請回答下列問題：
（1）裝置B的名稱是冷凝管．
（2）下列有關(guān)實驗的說法不正確的是AB
A．量取6.00mL對氯甲苯可選用25mL堿式滴定管
B．裝置B中水流方向可從b口進(jìn)a口出
C．控制溫度在93℃左右，最好采用水浴加熱
D．取步驟④最后一次洗滌液少量于試管中，向其中滴入BaCl2溶液，可檢驗濾渣是否洗滌干凈
（3）步驟②中對氯甲苯的加入方法是逐滴加入而不是一次性加入，理由是減少對氯甲苯的揮發(fā)，提高原料利用率．
（4）步驟③中過濾的目的是除去MnO2，濾液中加入稀硫酸酸化，可觀察到的實驗現(xiàn)象是產(chǎn)生白色沉淀．
（5）洗滌濾渣最合適的洗滌劑，步驟③是C，步驟④是B．
A．乙醇         B．冷水         C．熱水         D．濾液
（6）若用M1表示對氯甲苯的式量、M2表示對氯苯甲酸的式量，則本實驗產(chǎn)率的計算表達(dá)式為$\frac{w}{\frac{6×1.07{M}_{2}}{{M}_{1}}}$×100%（不要求計算）．

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3．乳酸（2-羥基丙酸）為無色液體，與水混溶，弱揮發(fā)揮．它在多種生物化學(xué)過程中起作用．某學(xué)習(xí)小組研究利用發(fā)酵法制乳酸菌以及探討乳酸的部分性質(zhì)．

實驗（一）：乳酸的制取
步驟1：取14.40g葡萄糖（相對分子質(zhì)量為180于燒杯中，加入乳酸菌（厭氧）發(fā)酵，72小時后，過濾，將濾液轉(zhuǎn)移到儀器A中，定容，得到500mL原液；
步驟2：取20.00mL原液于錐形瓶中，加入酚酞作指示劑，用濃為0.1000mol/L的NaOH溶液滴定至終點，重復(fù)4次，數(shù)據(jù)記錄如下表．（假定原液中其他物質(zhì)不與NaOH反應(yīng)）
 次數(shù) 1 2 3 4
 滴定體積（mL） 19.22 19.18 19.80 19.20
（1）儀器A是500mL容量瓶；
（2）如何判斷已到達(dá)滴定終點當(dāng)?shù)稳胱詈笠坏螛?biāo)準(zhǔn)液時，錐形瓶中無色溶液變紅色，且半分鐘內(nèi)不褪色；
（3）乳酸的產(chǎn)率為30%．
實驗（二）：乳酸的性質(zhì)
已知乳酸的Ka=1.4×10-4，碳酸的Ka1=4.47×10-3
（4）設(shè)計實驗證明乳酸是弱酸：取0.1mol/L乳酸溶液于燒杯中，用PH計測定其PH值，若PH大于1，說明乳酸是弱酸或（常溫下取0.1mol/L乳酸鈉溶液于燒杯中，用pH計測定其PH值，若PH大于7，說明乳酸是弱酸）或（取PH=a乳酸溶液于燒杯中，加水稀釋10n倍，用PH計測定其PH值，若PH小于a+n說明乳酸是弱酸）．
（5）小組利用如圖所示的儀器和藥品，通過實驗來比較乳酸與碳酸的酸性強弱．

①可觀察到燒杯中的現(xiàn)象是溶液出現(xiàn)白色渾濁；寫出燒杯中發(fā)生的化學(xué)反應(yīng)方程式2NaAlO2+3H2O+CO2═2Al（OH）3↓+Na2CO3或NaAlO2+2H2O+CO2═Al（OH）3↓+NaHCO3；
②學(xué)習(xí)小組中有成員提出上述實驗設(shè)計不夠嚴(yán)謹(jǐn)，請你提出改進(jìn)的措施在A與B之間增加一個裝有碳酸氫鈉溶液的洗氣瓶．

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