Question

16．現(xiàn)有通式為（CH₂O）n的五種有機物，性質(zhì)如下：
①甲是無色有刺激性氣味的氣體，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
②乙、丙、丁的相對分子質(zhì)量均為甲的2倍，戊的相對分子質(zhì)量是甲的3倍；
③乙、戊的水溶液均可使紫色石蕊試液變紅，還可以與乙醇在一定條件下酯化，且兩分子戊可以形成六元環(huán)酯；
④丙既能水解，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；丁既能與鈉反應(yīng)放出H₂，又能與新制Cu（OH）₂懸濁液加熱反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀．
（1）推斷各物質(zhì)的結(jié)構(gòu)，寫出其結(jié)構(gòu)簡式．
甲HCHO，乙CH₃COOH，丙HCOOCH₃，丁HOCH₂CHO，戊．
（2）等物質(zhì)的量的戊，分別與足量Na反應(yīng)產(chǎn)生的氣體和與足量NaHCO₃反應(yīng)產(chǎn)生的氣體體積之比是1：1（在相同條件下測定）．

Answer 1

分析 有通式為（CH₂O）n的五種有機物，性質(zhì)如下：
①甲是無色有刺激性氣味的氣體，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，為HCHO；
②乙、丙、丁的相對分子質(zhì)量均為甲的2倍，則其相對分子質(zhì)量=30×2=60，戊的相對分子質(zhì)量是甲的3倍，戊的相對分子質(zhì)量=30×3=90；
③乙、戊的水溶液均可使紫色石蕊試液變紅，還可以與乙醇在一定條件下酯化，說明乙、戊中含有羧基，且兩分子戊可以形成六元環(huán)酯，說明戊中還含有醇羥基，則戊中C原子個數(shù)=$\frac{90-16×3-1×2}{12}$=3…4，則戊分子式為C₃H₆O₃、乙中C原子個數(shù)=$\frac{60-33}{12}$=2…3，所以乙結(jié)構(gòu)簡式為CH3COOH，根據(jù)戊形成酯的結(jié)構(gòu)簡式知；
④丙既能水解，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則丙中含有酯基和醛基，根據(jù)乙結(jié)構(gòu)簡式知，丙結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH₃；丁既能與鈉反應(yīng)放出H₂，又能與新制Cu（OH）₂懸濁液加熱反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀，說明丁含有醛基、醇羥基，丁中含有2個碳原子，則丁結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CHO，
據(jù)此分析解答．

解答 解：有通式為（CH₂O）n的五種有機物，性質(zhì)如下：
①甲是無色有刺激性氣味的氣體，可以發(fā)生銀鏡反應(yīng)，為HCHO；
②乙、丙、丁的相對分子質(zhì)量均為甲的2倍，則其相對分子質(zhì)量=30×2=60，戊的相對分子質(zhì)量是甲的3倍，戊的相對分子質(zhì)量=30×3=90；
③乙、戊的水溶液均可使紫色石蕊試液變紅，還可以與乙醇在一定條件下酯化，說明乙、戊中含有羧基，且兩分子戊可以形成六元環(huán)酯，說明戊中還含有醇羥基，則戊中C原子個數(shù)=$\frac{90-16×3-1×2}{12}$=3…4，則戊分子式為C₃H₆O₃、乙中C原子個數(shù)=$\frac{60-33}{12}$=2…3，所以乙結(jié)構(gòu)簡式為CH3COOH，根據(jù)戊形成酯的結(jié)構(gòu)簡式知；
④丙既能水解，又能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則丙中含有酯基和醛基，根據(jù)乙結(jié)構(gòu)簡式知，丙結(jié)構(gòu)簡式為HCOOCH₃；丁既能與鈉反應(yīng)放出H₂，又能與新制Cu（OH）₂懸濁液加熱反應(yīng)產(chǎn)生紅色沉淀，說明丁含有醛基、醇羥基，丁中含有2個碳原子，則丁結(jié)構(gòu)簡式為HOCH₂CHO，
（1）通過以上分析知，甲、乙、丙、丁、戊結(jié)構(gòu)簡式為HCHO、CH₃COOH、HCOOCH₃、HOCH₂CHO、，
故答案為：HCHO；CH₃COOH；HCOOCH₃；HOCH₂CHO；；
（2）戊中含有醇羥基和羧基，醇羥基、羧基能和Na反應(yīng)生成氫氣，只有羧基能和碳酸氫鈉反應(yīng)生成氫氣，且反應(yīng)時-OH、-COOH與氫氣的關(guān)系式是2：1，-COOH與二氧化碳的關(guān)系式是1：1，假設(shè)戊的物質(zhì)的量是1mol，分別與足量的Na、碳酸氫鈉反應(yīng)生成氫氣、二氧化碳的物質(zhì)的量分別是1mol、1mol，則等物質(zhì)的量的戊，分別與足量Na反應(yīng)產(chǎn)生的氣體和與足量NaHCO₃反應(yīng)產(chǎn)生的氣體體積之比是1：1，
故答案為：1：1．

點評 本題考查有機物推斷，為高頻考點，側(cè)重考查學(xué)生分析推斷及計算能力，明確有機物結(jié)構(gòu)、性質(zhì)特點是解本題關(guān)鍵，注意：能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的不一定是醛，但醛一定發(fā)生銀鏡反應(yīng)，難點是（2）中二氧化碳的計算，題目難度不大．