Question

14．Hagemann酯（H）是一種合成多環(huán)化合物的中間體，可由下列路線合成（部分反應條件略去）：
（1）A→B為加成反應，則B的結構簡式是CH₂=CHC≡CH；E→F的反應類型是酯化反應．
（2）H中含有的官能團名稱是酯基、羰基、碳碳雙鍵；
（3）寫出B生成C的化學方程式為．
（4）TMOB是H的同分異構體，具有下列結構特征：
①核磁共振氫譜除苯環(huán)吸收峰外僅有1個吸收峰；
②存在甲氧基（CH₃O-）．
TMOB的結構簡式是．
（5）下列說法正確的是cd．
a．A可選用電石和食鹽水利用啟普發(fā)生器制取
b．E、F、G和H中均可發(fā)生酯化反應
c．1mol　G完全燃燒生成8molH₂O．
d．H能發(fā)生加成、取代反應．

Answer 1

分析 A→B為加成反應，結合C的結構可知，B為CH₂=CHC≡CH，對比B、C的結構可知，由F的結構逆推可知E為CH₃C≡CCOOH，對比D、E的結構可知，二氧化碳中碳氧雙鍵斷裂，與丙炔發(fā)生加成反應生成E，E與乙醇發(fā)生酯化反應得到F（CH₃C≡CCOOCH₂CH₃），C與F發(fā)生加成反應生成G，G轉化得到Hagemann酯．
（4）存在甲氧基（CH₃O-），又因為除苯環(huán)吸收峰外僅有1個吸收峰，所以應該含有3個甲氧基（CH₃O-），且三個甲氧基等價；
（5）a．啟普發(fā)生器適用于難溶性固體塊狀物質反應制備氣體，且反應不放出大量的熱；
b．含有羧基、羥基的物質，可以發(fā)生酯化反應；
c．G的分子式為C₁₁H₁₆O₃，根據(jù)H原子守恒計算生成H₂O的物質的量；
d．H中含有碳碳雙鍵、羰基，可以發(fā)生加成反應，含有酯基，可以發(fā)生取代反應．

解答 解：A→B為加成反應，結合C的結構可知，B為CH₂=CHC≡CH，對比B、C的結構可知，由F的結構逆推可知E為CH₃C≡CCOOH，對比D、E的結構可知，二氧化碳中碳氧雙鍵斷裂，與丙炔發(fā)生加成反應生成E，E與乙醇發(fā)生酯化反應得到F（CH₃C≡CCOOCH₂CH₃），C與F發(fā)生加成反應生成G，G轉化得到Hagemann酯．
（1）B的結構簡式為CH₂=CHC≡CH，E→F轉化屬于酯化反應，
故答案為：CH₂=CHC≡CH；酯化反應；
（2）由結構簡式可知，Hagemann酯中含有的官能團有酯基、羰基、碳碳雙鍵，
故答案為：酯基、羰基、碳碳雙鍵；
（3）B生成C的化學方程式為：，
故答案為：；
（4）TMOB是H的同分異構體，存在甲氧基（CH₃O-），又因為除苯環(huán)吸收峰外僅有1個吸收峰，所以應該含有3個甲氧基（CH₃O-），且三個甲氧基等價，該同分異構體結構簡式為，
故答案為：；
（5）a．啟普發(fā)生器適用于難溶性固體塊狀物質反應制備氣體，且反應不放出大量的熱，故a錯誤；
b．E中含有羧基，可以發(fā)生酯化反應，E、F、G和H中沒有羧基、羥基，不能發(fā)生酯化反應，故b錯誤；
c．G的分子式為C₁₁H₁₆O₃，1mol　G完全燃燒生成8molH₂O，故c正確；
d，H中含有碳碳雙鍵、羰基，可以發(fā)生加成反應，含有酯基，可以發(fā)生取代反應，故d正確，
故選：cd．

點評 本題考查有機物推斷與合成、限制條件同分異構體書寫、有機物結構與性質等，根據(jù)已知物質結構、反應條件進行推斷，注意根據(jù)結構簡式理解化學鍵的斷裂與形成，側重考查分析推斷能力，難度中等．