Question

下表是幾種弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)、難溶電解質(zhì)的溶度積K_sp(25 ℃)

回答下列問(wèn)題：

(1)寫出C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)的離子方程式：__________。

(2)25 ℃時(shí)，向10 mL 0.01 mol·L^－1 C₆H₅OH溶液中滴加V mL 0.01 mol·L^－1氨水，混合溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是________(填序號(hào))。

a．若混合液pH>7，則V≥10

b．V＝5時(shí)，2c(NH₃·H₂O)＋2c(NH)＝c(C₆H₅O^－)＋c(C₆H₅OH)

c．V＝10時(shí)，混合液中水的電離程度小于0.01 mol·L^－1 C₆H₅OH溶液中水的電離程度

d．若混合液pH<7，則c(NH)>c(C₆H₅O^－)>c(H^＋)>c(OH^－)

(3)水解反應(yīng)的化學(xué)平衡常數(shù)稱為水解常數(shù)(用K_h表示)，類比化學(xué)平衡常數(shù)的定義。25 ℃時(shí)，Na₂CO₃第一步水解反應(yīng)的水解常數(shù)K_h＝________mol·L^－1。

(4)如圖所示，有T₁、T₂不同溫度下兩條BaSO₄在水中的沉淀溶解平衡曲線(已知BaSO₄的K_sp隨溫度升高而增大)。

①T₂________25℃(填“>”、“<”或“＝”)。

②討論T₁溫度時(shí)BaSO₄的沉淀溶解平衡曲線，下列說(shuō)法正確的是________(填序號(hào))。

a．加入Na₂SO₄不能使溶液a點(diǎn)變?yōu)?i>b點(diǎn)

b．在T₁曲線上方區(qū)域(不含曲線)任意一點(diǎn)時(shí)，均有BaSO₄沉淀生成

c．蒸發(fā)溶劑可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)

d．升溫可使溶液由b點(diǎn)變?yōu)?i>d點(diǎn)

Answer 1

解析：本題考查了弱電解質(zhì)的電離、溶度積常數(shù)及水常解數(shù)等知識(shí)，意在考查考生對(duì)平衡常數(shù)的理解及應(yīng)用能力。(1)根據(jù)表中電離常數(shù)可知C₆H₅OH的酸性比HPO的酸性強(qiáng)，但比H₂PO的酸性弱，故C₆H₅OH與Na₃PO₄反應(yīng)生成Na₂HPO₄。(2)由表中數(shù)據(jù)可知，NH₃·H₂O的電離常數(shù)大于C₆H₅OH的電離常數(shù)，故V<10時(shí)，混合液也可能呈堿性，a項(xiàng)錯(cuò)誤；當(dāng)V＝5時(shí)，由物料守恒可知2[c(NH₃·H₂O)＋c(NH)]＝c(C₆H₅OH)＋c(C₆H₅O^－)，b項(xiàng)正確；當(dāng)V＝10時(shí)，相當(dāng)于生成了C₆H₅ONH₄，該物質(zhì)水解，促進(jìn)水的電離，而C₆H₅OH電離出H^＋，抑制水的電離，故V＝10時(shí)，混合液中水的電離程度大于0.01 mol·L^－1 C₆H₅OH溶液中水的電離程度，c項(xiàng)錯(cuò)誤；由溶液中的電荷守恒可知c(NH)＋c(H^＋)＝c(OH^－)＋c(C₆H₅O^－)，因混合液pH<7，c(H^＋)>c(OH^－)，故c(NH)<c(C₆H₅O^－)，d項(xiàng)錯(cuò)誤。(3)K_h＝＝＝＝＝＝1.78×10^－4(mol·L^－1)。(4)①由圖中的c點(diǎn)可知，T₂時(shí)，c(Ba^2＋)·c(SO)＝1.0×10^－4×5.0×10^－5＝5.0×10^－9>K_sp，故T₂>25 ℃。②加入硫酸鈉，溶液中的c(SO)增大，而K_sp不變，c(Ba^2＋)必然減小，由圖像可知，加入硫酸鈉，可以由a點(diǎn)變?yōu)?i>b點(diǎn)，a項(xiàng)錯(cuò)誤；在T₁曲線上方區(qū)域(不合曲線)，有c(Ba^2＋)·c(SO)>K_sp，因此均有硫酸鋇沉淀生成，b項(xiàng)正確；蒸發(fā)溶劑，溶液中c(Ba^2＋)和c(SO)均增大，可能使溶液由d點(diǎn)變?yōu)榍�線上a、b之間的某一點(diǎn)(不含a、b)，c項(xiàng)正確；升高溫度，K_sp增大，但硫酸鋇溶液中c(Ba^2＋)和c(SO)始終相等，d項(xiàng)錯(cuò)誤。

答案：(1)C₆H₅OH＋PO===C₆H₅O^－＋HPO

(2)b　(3)1.78×10^－4　(4)①>　②bc