Question

【題目】三氯化鉻是化學(xué)合成中的常見物質(zhì),三氯化鉻易升華,在高溫下能被氧氣氧化,堿性條件下能被H2O2氧化為Cr(Ⅵ)。制三氯化鉻的流程如下:

(1)重鉻酸銨分解產(chǎn)生的三氧化二鉻(Cr2O3難溶于水)需用蒸餾水洗滌的原因是________,如何判斷其已洗滌干凈:_____

(2)已知CCl4沸點(diǎn)為76.8 ℃,為保證穩(wěn)定的CCl4氣流,適宜加熱方式是______。

(3)用如圖裝置制備CrCl3時(shí),主要步驟包括:①將產(chǎn)物收集到蒸發(fā)皿中;②加熱反應(yīng)管至400 ℃,開始向三頸燒瓶中通入氮?dú)?/span>,使CCl4蒸氣經(jīng)氮?dú)廨d入反應(yīng)管進(jìn)行反應(yīng),繼續(xù)升溫到650 ℃;③三頸燒瓶中裝入150 mL CCl4,并加熱CCl4,溫度控制在50～60 ℃之間;④反應(yīng)管出口端出現(xiàn)了CrCl3升華物時(shí),切斷加熱管式爐的電源;⑤停止加熱CCl4,繼續(xù)通入氮?dú)?/span>;⑥檢查裝置氣密性。正確的順序?yàn)?/span>:⑥→③→________。

(4)已知反應(yīng)管中發(fā)生的主要反應(yīng)有:Cr2O3+3CCl4 2CrCl3+3COCl2,因光氣有劇毒,實(shí)驗(yàn)需在通風(fēng)櫥中進(jìn)行,并用乙醇處理COCl2,生成一種含氧酸酯(C5H10O3),用乙醇處理尾氣的化學(xué)方程式為_____。

(5)樣品中三氯化鉻質(zhì)量分?jǐn)?shù)的測(cè)定

稱取樣品0.330 0 g,加水溶解并定容于250 mL容量瓶中。移取25.00 mL于碘量瓶(一種帶塞的錐形瓶)中,加熱至沸騰后加入1 g Na2O2,充分加熱煮沸,適當(dāng)稀釋,然后加入過量的2 mol/L H2SO4溶液至溶液呈強(qiáng)酸性,此時(shí)鉻以Cr2O72-存在,再加入1.1 g KI,塞上塞子,搖勻,于暗處?kù)o置5分鐘后,加入1 mL指示劑,用0.025 0 mol/L硫代硫酸鈉溶液滴定至終點(diǎn),平行測(cè)定三次,平均消耗標(biāo)準(zhǔn)硫代硫酸鈉溶液24.00 mL。已知Cr2O72-+6I-+14H+ 2Cr3++3I2+7H2O, 2Na2S2O3+I2 Na2S4O6+2NaI。

①該實(shí)驗(yàn)可選用的指示劑名稱為______。

②移入碘量瓶的CrCl3溶液需加熱煮沸,加入Na2O2后也要加熱煮沸,其主要原因是____。

③樣品中無(wú)水三氯化鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為____(結(jié)果保留一位小數(shù))。

Answer 1

【答案】除去其中的可溶性雜質(zhì)(或除去固體表面的重鉻酸銨溶液) 取最后一次洗滌液于試管中,向其中加入適量氫氧化鈉濃溶液,加熱,取一片紅色石蕊試紙潤(rùn)濕,粘在玻璃棒上,接近試管口,觀察試紙是否變藍(lán),若不變藍(lán),則說(shuō)明已洗滌干凈(合理即可) 水浴加熱(并用溫度計(jì)指示溫度) ②→④→⑤→① COCl2+2C2H5OH C2H5OCOOC2H5+2HCl 淀粉溶液 除去其中溶解的氧氣,防止O2將I-氧化,產(chǎn)生誤差 96.1%

【解析】

重鉻酸銨分解不完全，還可能含有其它可溶性雜質(zhì)；因?yàn)?/span>(NH4)2Cr2O7顯桔紅色，所以可以提供顏色來(lái)判斷；因?yàn)?/span>CCl4沸點(diǎn)為76.8°C，溫度比較低，因此保證穩(wěn)定的CCl4氣流，可以通過水浴加熱來(lái)控制其流量；由(4)可知反應(yīng)制備原理為Cr2O3+3CCl4→2CrCl3+3COCl2，四氯化碳在管式爐中反應(yīng)管與Cr2O3反應(yīng)，反應(yīng)管出口端出現(xiàn)了CrCl3升華物時(shí)，切斷加熱管式爐的電源，停止加熱CCl4，繼續(xù)通入氮?dú)�，將產(chǎn)物收集到蒸發(fā)皿；由分子式可知，COCl2中的2個(gè)Cl原子被2個(gè)-OC2H5代替，故乙醇與COCl2發(fā)生取代反應(yīng)，-OC2H5取代氯原子生成C2H5OCOC2H5與HCl；利用Na2S2O3滴定生成I2，I2遇淀粉顯藍(lán)色，可以用淀粉作指示劑；溶液中有溶解的氧氣，氧氣可以氧化I-，若不除去其中溶解的氧氣使生成的I2的量增大，產(chǎn)生偏高的誤差；由Cr元素守恒及方程式可得關(guān)系式2Cr3+~Cr2O72-~3I2~6Na2S2O3，根據(jù)關(guān)系式計(jì)算。據(jù)此分析。

(1)重鉻酸銨分解不完全,還可能含有其他可溶性雜質(zhì)，用蒸餾水洗滌除去其中的可溶性雜質(zhì)或除去固體表面的重鉻酸銨溶液；因?yàn)?/span>(NH4)2Cr2O7屬于銨鹽，可以通過檢驗(yàn)銨根離子的方法檢驗(yàn)是否洗凈：取最后一次洗滌液于試管中，向其中加入適量氫氧化鈉濃溶液,加熱，取一片紅色石蕊試紙潤(rùn)濕，粘在玻璃棒上，接近試管口，觀察試紙是否變藍(lán)，若不變藍(lán)，則說(shuō)明已洗滌干凈；

(2)因?yàn)?/span>CCl4沸點(diǎn)為76.8 ℃，溫度比較低，因此為保證穩(wěn)定的CCl4氣流，可以通過水浴加熱來(lái)控制，并用溫度計(jì)指示溫度；

(3)反應(yīng)制備原理為Cr2O3+3CCl4→2CrCl3+3COCl2，四氯化碳在反應(yīng)管中與Cr2O3反應(yīng)，反應(yīng)管出口端出現(xiàn)了CrCl3升華物時(shí)，切斷加熱管式爐的電源，停止加熱CCl4，繼續(xù)通入氮?dú)猓瑢�產(chǎn)物收集到蒸發(fā)皿，操作順序?yàn)椋孩?/span>→③→②→④→⑤→①；

(4)由該含氧酸酯的分子式可知COCl2中的2個(gè)Cl原子被2個(gè)—OC2H5代替，故乙醇與COCl2發(fā)生取代反應(yīng)，—OC2H5取代氯原子生成C2H5OCOC2H5與HCl，方程式為COCl2+2C2H5OH→ C2H5OCOOC2H5+2HCl；

(5)①利用Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定生成的I2，I2遇淀粉顯藍(lán)色，可以用淀粉溶液作指示劑；②溶液中有溶解的氧氣，氧氣可以氧化I-，若不除去其中溶解的氧氣會(huì)使生成的I2的量增大，產(chǎn)生誤差；③設(shè)25.00 mL溶液中含有n(Cr3+)，由Cr元素守恒及方程式可得關(guān)系式：2Cr3+～Cr2O72-～3I2～6Na2S2O3，根據(jù)關(guān)系式計(jì)算：

故n(Cr3+)=，所以250 mL溶液中n'(Cr3+)=，根據(jù)Cr元素守恒可知n(CrCl3)=n'(Cr3+)=0.002 mol，所以樣品中m(CrCl3)=0.002 mol×158.5 g/mol=0.317g，故樣品中三氯化鉻的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。