Question

8．為測定硫酸亞鐵銨（NH₄）₂SO₄•FeSO₄•6H₂O晶體純度，某學(xué)生取mg硫酸亞鐵銨樣品配置成500mL溶液，根據(jù)物質(zhì)組成，甲、乙、丙三位同學(xué)設(shè)計(jì)了如下三個實(shí)驗(yàn)方案，請回答：
（甲）方案一：取20.00mL硫酸亞鐵銨溶液于錐形瓶，用0.1000mol•L^-1的酸性KMnO₄溶液進(jìn)行滴定．
（乙）方案二：取20.00mL硫酸亞鐵銨溶液進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)．
待測液$\stackrel{足量的BaCl_{2}溶液}{→}$$\stackrel{過濾}{→}$$\stackrel{洗滌}{→}$$\stackrel{干燥}{→}$$\stackrel{穩(wěn)重}{→}$Wg固體
（1）方案一的離子方程式為5Fe²⁺+MnO₄^-+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O；判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)的依據(jù)是當(dāng)最后一滴酸性高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入時，錐形瓶內(nèi)溶液由黃色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原色，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)；
（2）方案二的離子方程式為SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄↓；若實(shí)驗(yàn)操作都正確，但方案一的測定結(jié)果總是小于方案二，其可能原因?yàn)镕e²⁺已被空氣部分氧化，如何驗(yàn)證你的假設(shè)取少量硫酸亞鐵銨溶液，加入少量KSCN溶液，若溶液變?yōu)檠�紅色，說明Fe²⁺已被空氣部分氧化．
（丙）方案三：（通過NH₄⁺測定）實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)圖如下所示．取20.00mL硫酸亞鐵銨溶液進(jìn)行該實(shí)驗(yàn)．

（3）①裝置乙（填“甲”或“乙”）較為合理，判斷理由是氨氣極易溶于水，圖一裝置無法排液體，甚至?xí)�出現(xiàn)倒吸．量氣管中最佳試劑是c（填字母編號．如選“乙”則填此空，如選“甲”此空可不填）．
A．水     B．飽和NaHCO₃溶液    C．CCl₄
②選用該裝置會導(dǎo)致測量值總是偏大一些，分析原因裝置內(nèi)的空氣被量出導(dǎo)致測量值偏大．
③若測得NH₃的體積為VL（已折算為標(biāo)準(zhǔn)狀況下），則該硫酸亞鐵銨晶體的純度為$\frac{392V×500}{2×22.4m×20}$×100%（列出計(jì)算式即可，不用簡化）．

Answer 1

分析 （1）取20.00mL硫酸亞鐵銨溶液于錐形瓶，用0.1000mol•L^-1的酸性KMnO₄溶液進(jìn)行滴定發(fā)生反應(yīng)為高錳酸鉀溶液氧化亞鐵離子為鐵離子，結(jié)合電荷守恒和原子守恒書寫離子方程式，利用高錳酸鉀溶液的顏色變化判斷反應(yīng)終點(diǎn)；
（2）取20.00mL硫酸亞鐵銨溶液加入氯化鋇溶液生成硫酸鋇沉淀，測定沉淀質(zhì)量計(jì)算，亞鐵離子具有還原性，易被氧化；檢驗(yàn)亞鐵離子的氧化產(chǎn)物鐵離子；
（3）①根據(jù)氨氣的溶解性和裝置特點(diǎn)分析；
②選用該裝置會導(dǎo)致測量值總是偏大一些，是因?yàn)檠b置內(nèi)空氣也被量到氣體的體積中；
③根據(jù)氨氣的體積計(jì)算氨氣的物質(zhì)的量，根據(jù)N守恒計(jì)算出硫酸亞鐵銨的質(zhì)量，進(jìn)而計(jì)算質(zhì)量分?jǐn)?shù)．

解答 解：（1）酸性KMnO₄溶液進(jìn)行滴定發(fā)生反應(yīng)時高錳酸鉀溶液氧化亞鐵離子為鐵離子，反應(yīng)的離子方程式為5Fe²⁺+MnO₄^-+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O，判斷達(dá)到滴定終點(diǎn)的依據(jù)是當(dāng)最后一滴酸性高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入時，錐形瓶內(nèi)溶液由黃色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原色，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)，
故答案為：5Fe²⁺+MnO₄^-+8H⁺=5Fe³⁺+Mn²⁺+4H₂O；當(dāng)最后一滴酸性高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴入時，錐形瓶內(nèi)溶液由黃色變?yōu)闇\紫色，且半分鐘內(nèi)不再恢復(fù)原色，說明達(dá)到滴定終點(diǎn)；
（2）取20.00mL硫酸亞鐵銨溶液加入氯化鋇溶液生成硫酸鋇沉淀，反應(yīng)的離子方程式為：SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄↓，亞鐵離子具有還原性，易被氧化成鐵離子，故測得硫酸亞鐵銨濃度偏小；可檢驗(yàn)亞鐵離子的氧化產(chǎn)物鐵離子，具體操作為：取少量硫酸亞鐵銨溶液，加入少量KSCN溶液，若溶液變?yōu)檠�紅色，說明Fe²⁺已被空氣部分氧化；
故答案為：SO₄^2-+Ba²⁺=BaSO₄↓；Fe²⁺已被空氣部分氧化；取少量硫酸亞鐵銨溶液，加入少量KSCN溶液，若溶液變?yōu)檠�紅色，說明Fe²⁺已被空氣部分氧化；
（3）①氨氣易溶于水，不能用排水法收集，甲裝置中導(dǎo)管伸入液面下，易倒吸，用排水法，不合理；乙裝置中導(dǎo)管在液面以上，符合排液體收集氣體要求，量氣管中液體應(yīng)不能溶解氨氣，氨氣易溶于水和飽和碳酸鈉溶液，難溶于四氯化碳，故用排四氯化碳法收集；
故答案為：乙；氨氣極易溶于水，圖一裝置無法排液體，甚至?xí)�出現(xiàn)倒吸；c；
②選用乙裝置會導(dǎo)致測量值總是偏大一些，原因是裝置中的空氣體積也被量氣管量到生成氣體的體積中，使測定結(jié)果偏大，
故答案為：裝置內(nèi)的空氣被量出導(dǎo)致測量值偏大；
③VL氨氣的物質(zhì)的量為：$\frac{VL}{22.4L/mol}$=$\frac{V}{22.4}$mol，m g硫酸亞鐵銨樣品中含N的物質(zhì)的量為$\frac{500ml}{20ml}$×$\frac{V}{22.4}$mol=$\frac{25V}{22.4}$mol，
硫酸亞鐵銨的純度為：$\frac{\frac{25V}{22.4}mol×\frac{1}{2}×392g/mol}{mg}$×100%=$\frac{392V×500}{2×22.4m×20}$×100%，
故答案為：$\frac{392V×500}{2×22.4m×20}$×100%．

點(diǎn)評 本題考查制備實(shí)驗(yàn)方案的設(shè)計(jì)、物質(zhì)性質(zhì)、裝置圖的理解應(yīng)用，綜合性較強(qiáng)，注意結(jié)合題給信息和裝置特點(diǎn)及物質(zhì)的性質(zhì)分析，題目難度中等．