Question

5．堿土金屬指II A族的鈹（Be）、鎂（Mg）、鈣（Ca）、鍶（Sr）、鋇（Ba）等元素，它們的單質(zhì)及其化合物有著廣泛的用途．
（1）Be基態(tài)原子的軌道表示式為；鎂和鋁的笫二電離能：I₂（Mg）＜I₂（Al） （填“＞”“＜”或“=”）．
（2）在500～600℃氣相中，氯化鈹以二聚體Be₂Cl₄，（）的形式存在，在1000℃，氯化鈹則以BeCl₂形式存在．
①在二聚體Be₂Cl₄中Be的雜化方式為sp²，1mol Be₂Cl₄中含有2mol 配位鍵．
②MgCl₂的熔、沸點(diǎn)比BeCl₂高的原因是MgCl₂是離子晶體，而BeCl₂是分子晶體．發(fā)生狀態(tài)變化時(shí)，離子晶體要克服離子鍵，分子晶體要克服分子間作用力，離子鍵比分子間作用力強(qiáng)得多．
（3）根據(jù)巴索洛規(guī)則：一般來講，鹽中陰、陽離子半徑相差較大時(shí)，其溶解度較大．則在水中溶解度 S（SrF₂）＜S（BaF₂）  （填“＞”“＜””或“=”）．
（4）石灰氮（CaCN₂）-種堿性肥料，可用作除草劑、殺菌劑、殺蟲劑等．
①CaCN₂中陰離子為CN₂^2-，與CN₂^2-互為等電子體的分子有N₂O和CO₂（填化學(xué)式），寫出CN₂^2-的電子式．
②CaCN₂與水反應(yīng)生成CaCO₃和NH₃兩種物質(zhì)，則1mol CaCN₂與水反應(yīng)的過程中，反應(yīng)物斷裂的σ鍵總數(shù)4.816×l0²⁴．
（5）Mg²⁺與Ni²⁺、O^2-形成晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示（Ni²⁺未畫出），則該晶體的化學(xué)式為Mg₂NiO₃．已知該品胞參數(shù)a pm．則該晶體的密度為$\frac{155}{（a×1{0}^{-10}）^{3}×{N}_{A}}$g•cm^-3（用a和N_A表示）．

Answer 1

分析 （1）Be是堿土族金屬，在周期表中位于第二周期，IIA族，其核外電子排布式為1s²2s²；Mg為堿土族金屬，位于周期表中第三周期，IIA族，核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²，Al位于周期表中第三周期，第IIIA族，核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p¹，Al失去第二個(gè)電子比Mg要困難；
（2）500～600℃氣相中，氯化鈹以二聚體Be₂Cl₄的形式存在，在1000℃，氯化鈹則以BeCl₂形式存在，
①二聚體結(jié)構(gòu)式為，Be與Cl成三個(gè)鍵，因此Be的雜化方式為sp²，Cl的最外層含有1個(gè)單電子，最多形成1根共價(jià)鍵，則另外一根鍵為配位鍵；
②BeCl₂與AlCl₃相似，均為分子晶體，MgCl₂是離子晶體，離子晶體的熔沸點(diǎn)比分子晶體高；
（3）對于SrF₂和BaF₂，Ba²⁺的半徑大于Sr²⁺，二者均為堿土族金屬，因此BaF₂的陰陽離子半徑差別比SrF₂更大；
（4）①求粒子的等電子體常采用的方法是上下左右平移元素，同時(shí)調(diào)電子數(shù)，因此與CN₂^2-互為等電子體的分子還有CO₂，根據(jù)CO₂的電子式，寫出$C{N}_{2}^{2-}$的電子式；
②CaCN₂與水反應(yīng)生成CaCO₃和NH₃兩種物質(zhì)，反應(yīng)方程式為：CaCN₂+3H₂O=CaCO₃+2NH₃，1molCaCN₂與3molH₂O反應(yīng)，據(jù)此判斷斷裂反應(yīng)物的σ鍵數(shù)量；
（5）立方晶胞頂點(diǎn)粒子占$\frac{1}{8}$，面心粒子占$\frac{1}{2}$，棱上粒子占$\frac{1}{4}$，根據(jù)晶胞計(jì)算粒子數(shù)，再根據(jù)電中性原理求解該晶體的化學(xué)式；根據(jù)晶體密度計(jì)算公式：$ρ=\frac{z{M}_{r}}{{N}_{A}V}$求解，其中z為粒子個(gè)數(shù)，Mr為粒子相對質(zhì)量，V為一個(gè)晶胞體積．

解答 解：（1）Be在周期表中位于第二周期，IIA族，其核外電子排布式為1s²2s²，則其基態(tài)原子的軌道表示式為；Mg位于周期表中第三周期，IIA族，核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²，Al位于周期表中第三周期，第IIIA族，核外電子排布式為1s²2s²2p⁶3s²3p¹，Al在失去一個(gè)電子之后，剩下的是相對穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，再失去電子比Mg要困難，因此第二電離能：I₂（Mg）＜I₂（Al）．
故答案為：；＜；
（2）①500～600℃氣相中，氯化鈹以二聚體Be₂Cl₄的形式存在，結(jié)構(gòu)式為，Be與Cl成三個(gè)鍵，因此Be的雜化方式為sp²；Cl的最外層含有1個(gè)單電子，最多形成1根共價(jià)鍵，則另外一根鍵為配位鍵，根據(jù)結(jié)構(gòu)式，其中有2個(gè)Cl存在配位鍵，因此1molBe₂Cl₄存在2mol配位鍵，
故答案為：sp²；2；
②Be和Al處于對角線位置，二者性質(zhì)相似，BeCl₂與AlCl₃相似，均為分子晶體，MgCl₂是離子晶體，離子晶體的熔沸點(diǎn)比分子晶體高，因此MgCl₂的熔、沸點(diǎn)比BeCl₂高的原因是MgCl₂是離子晶體，而BeCl₂是分子晶體．發(fā)生狀態(tài)變化時(shí)，離子晶體要克服離子鍵，分子晶體要克服分子間作用力．離子鍵比分子間作用力強(qiáng)得多，
故答案為：MgCl₂是離子晶體，而BeCl₂是分子晶體．發(fā)生狀態(tài)變化時(shí)，離子晶體要克服離子鍵，分子晶體要克服分子間作用力．離子鍵比分子間作用力強(qiáng)得多；
（3）根據(jù)巴索洛規(guī)則：一般來講，鹽中陰、陽離子半徑相差較大時(shí)，其溶解度較大，對于SrF₂和BaF₂，Ba²⁺的半徑大于Sr²⁺，二者均為堿土族金屬，因此BaF₂的陰陽離子半徑差別比SrF₂更大，因此在水中溶解度 S（SrF₂）＜S（BaF₂），
故答案為：＜；
（4）①等電子體是指原子數(shù)相同，價(jià)電子數(shù)也相同的粒子，則與CN₂^2-互為等電子體的分子有N₂O和CO₂，根據(jù)CO₂的電子式，仿照著可以寫出CN₂^2-的電子式：，故答案為：CO₂；；
②CaCN₂與水反應(yīng)生成CaCO₃和NH₃兩種物質(zhì)，反應(yīng)方程式為：CaCN₂+3H₂O=CaCO₃+2NH₃，反應(yīng)物為1molCaCN₂與3molH₂O反應(yīng)，1molCaCN₂中有2molσ鍵，3molH₂O有6molσ鍵，因此1mol CaCN₂與水反應(yīng)的過程中，反應(yīng)物斷裂的σ鍵總數(shù)為8mol，即4.816×10²⁴，
故答案為：4.816×10²⁴；
（5）立方晶胞頂點(diǎn)粒子占$\frac{1}{8}$，面心粒子占$\frac{1}{2}$，棱上粒子占$\frac{1}{4}$，根據(jù)晶胞結(jié)構(gòu)，Mg²⁺數(shù)目為$4×\frac{1}{2}=2$，O^2-數(shù)目為$12×\frac{1}{4}=3$，根據(jù)電中性原理，Ni²⁺數(shù)目為1，所以該晶體的化學(xué)式為Mg₂NiO₃；
已知該品胞參數(shù)a pm，取1mol晶胞，則含有1molMg₂NiO₃，1mol晶胞的質(zhì)量為m=1mol×155g/mol=155g，1mol晶胞含有N_A個(gè)晶胞，一個(gè)晶胞的體積為${V}_{0}=（a×1{0}^{-10}）^{3}c{m}^{3}$，因此晶體的密度為$ρ=\frac{m}{{N}_{A}×V}=\frac{155}{（a×1{0}^{-10}）^{3}×{N}_{A}}g/c{m}^{3}$，
故答案為：Mg₂NiO₃；$\frac{155}{（a×1{0}^{-10}）^{3}×{N}_{A}}$．

點(diǎn)評 本題主要考察物質(zhì)結(jié)構(gòu)知識，包含軌道表示式，共價(jià)鍵類型判斷，電離能，晶體類型判斷，溶解度，晶胞的計(jì)算．題目難度中等，是中檔題．