Question

10．已知：
水楊酸酯E為紫外吸收劑，可用于配制防曬霜．E的一種合成路線如下：

請回答下列問題：
（1）一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，則A的分子式為C₄H₁₀O．結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個甲基，A的名稱為1-丁醇．
（2）B與銀氨溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CH₂CH₂CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$ CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O．
（3）若一次取樣，檢驗(yàn)C中所含官能團(tuán)，按使用的先后順序?qū)懗鏊�用試劑銀氨溶液、稀鹽酸、溴水．
（4）A～D中是否有互為同系物關(guān)系的物質(zhì)（填“有”或“無”）有，鑒別D和E的試劑是FeCl₃溶液或濃溴水．

Answer 1

分析 飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，設(shè)該一元醇的通式為C_nH_2n+2O，氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=$\frac{16}{16+14n+2}$=21.6%，n=4，則A的分子式為C₄H₁₀O，結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化劑、加熱條件下被氧化生成B，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則B結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O條件下發(fā)生加成生成C，C結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，E為水楊酸酯，根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系知，D中含有醇羥基，且D相對分子質(zhì)量為130，則D結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，據(jù)此分析解答．

解答 解：飽和一元醇A中氧的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為21.6%，設(shè)該一元醇的通式為C_nH_2n+2O，氧元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=$\frac{16}{16+14n+2}$=21.6%，n=4，則A的分子式為C₄H₁₀O，結(jié)構(gòu)分析顯示A只有一個甲基，則A的結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂OH，A在Cu作催化劑、加熱條件下被氧化生成B，B能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則B結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CHO，1-丁醛在NaOH/H₂O條件下發(fā)生加成生成C，C結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH=C（CH₂CH₃）CHO，C反應(yīng)生成D，E為水楊酸酯，根據(jù)圖中轉(zhuǎn)化關(guān)系知，D中含有醇羥基，且D相對分子質(zhì)量為130，則D結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，C和氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成D，D和鄰羥基苯甲酸發(fā)生酯化反應(yīng)生成E，E結(jié)構(gòu)簡式為，
（1）通過以上分析知，A的分子式為C₄H₁₀O，A的名稱為1-丁醇，
故答案為：C₄H₁₀O；1-丁醇；
（2）B結(jié)構(gòu)簡式為CH₃CH₂CH₂CHO，B和銀氨溶液發(fā)生銀鏡反應(yīng)，該反應(yīng)的化學(xué)方程式為CH₃CH₂CH₂CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$ CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O，
故答案為：CH₃CH₂CH₂CHO+2[Ag（NH₃）₂]OH$\stackrel{△}{→}$ CH₃CH₂CH₂COONH₄+2Ag↓+3NH₃+H₂O；
（3）C中含有醛基和碳碳雙鍵，都能和溴水反應(yīng)，要檢驗(yàn)兩種官能團(tuán)，則應(yīng)先用銀氨溶液檢驗(yàn)醛基，然后再用溴水檢驗(yàn)碳碳雙鍵，所以所加試劑先后順序是：銀氨溶液、稀鹽酸、溴水，
故答案為：銀氨溶液、稀鹽酸、溴水；
（4）A～D中是A和D都是一元醇，互為同系物，D為CH₃CH₂CH₂CH₂CH（CH₂CH₃）CH₂OH，屬于醇，E為，有酚羥基，可以用FeCl₃溶液或濃溴水加以區(qū)別，
故答案為：有；FeCl₃溶液或濃溴水．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)物推斷，側(cè)重考查分析、推斷能力，難度中等，正確推斷A結(jié)構(gòu)是解本題關(guān)鍵，注意題給信息中兩個醛分子反應(yīng)時斷鍵和成鍵方式．