Question

11．環(huán)己酮是一種重要的有機(jī)化工原料．實(shí)驗(yàn)室合成環(huán)己酮的反應(yīng)如圖1：
環(huán)己醇和環(huán)己酮的部分物理性質(zhì)見下表：

物質(zhì)	相對(duì)分子質(zhì)量	沸點(diǎn)（℃）	密度（g•cm-3、20℃）	溶解性
環(huán)己醇	100	161.1	0.9624	能溶于水和醚
環(huán)己酮	98	155.6	0.9478	微溶于水，能溶于醚

現(xiàn)以20mL環(huán)己醇與足量Na₂Cr₂O₇和硫酸的混合液充分反應(yīng)，制得主要含環(huán)己酮和水的粗產(chǎn)品，然后進(jìn)行分離提純．其主要步驟有（未排序）：
a．蒸餾、除去乙醚后，收集151℃～156℃餾分
b．水層用乙醚（乙醚沸點(diǎn)34.6℃，易燃燒）萃取，萃取液并入有機(jī)層
c．過濾
d．往液體中加入NaCl固體至飽和，靜置，分液
e．加入無水MgSO₄固體，除去有機(jī)物中少量水
回答下列問題：
（1）上述分提純步驟的正確順序是d b e c a．
（2）b中水層用乙醚萃取的目的是使水層中殘留有機(jī)物進(jìn)一步被提取，提高產(chǎn)品產(chǎn)量．
（3）以下關(guān)于萃取分液操作的敘述中，不正確的是ABC．
A．水溶液中加入乙醚，轉(zhuǎn)移至分液漏斗，塞上玻璃塞，如圖2用力振蕩
B．振蕩幾次后需打開分液漏斗上口的玻璃塞放氣
C．經(jīng)幾次振蕩并放氣后，手持分漏斗靜置液體分層
D．分液時(shí)，需先將上口玻璃塞打開或玻璃塞上的凹槽對(duì)準(zhǔn)漏斗上的小孔，再打開旋塞待下層液體全部流盡時(shí)，再?gòu)纳峡诘钩錾蠈右后w
（4）在上述操作d中，加入NaCl固體的作用是降低環(huán)己酮的溶解度，增加水層的密度，有利于分層．
（5）蒸餾除乙醚的操作中采用的加熱方式為水浴加熱．收集產(chǎn)品時(shí)，實(shí)驗(yàn)制得的環(huán)己酮質(zhì)量低于理論產(chǎn)量，可能的原因是C
A．蒸餾時(shí)從151℃開始收集產(chǎn)品   B．環(huán)己醇實(shí)際用量過多  C．制備粗品時(shí)環(huán)己醇有損失
（6）恢復(fù)至室溫時(shí)，分離得到純產(chǎn)品體積為12mL，則環(huán)己酮的產(chǎn)率約是60.3%．（保留小數(shù)點(diǎn)后1位數(shù)）

Answer 1

分析 （1）環(huán)己酮的提純時(shí)應(yīng)首先加入NaCl固體，使水溶液的密度增大，將水與有機(jī)物更容易分離開來，然后向有機(jī)層中加入無水MgSO₄，出去有機(jī)物中少量的水，然后過濾，除去硫酸鎂晶體，再進(jìn)行蒸餾即可；
（2）環(huán)己酮在乙醚中的溶解度大于在水中的溶解度，且乙醚和水不互溶，則乙醚能作萃取劑，從而提高產(chǎn)品產(chǎn)量；
（3）A．水溶液中加入乙醚，轉(zhuǎn)移至分液漏斗，塞上玻璃塞，應(yīng)該倒轉(zhuǎn)過來然后用力振蕩；
B．放氣的方法為：漏斗倒置，打開旋塞放氣；
C．經(jīng)幾次振搖并放氣后，分液漏斗放置在鐵架臺(tái)上靜置待液體分層；
D．分液時(shí)，需先將上口玻璃塞打開或玻璃塞上的凹槽對(duì)準(zhǔn)漏斗上的小孔，再打開旋塞待下層液體全部流盡時(shí)，再?gòu)纳峡诘钩錾蠈右后w；
（4）NaCl能增加水層的密度，降低環(huán)己酮的溶解，有利于分層；
（5）乙醚的沸點(diǎn)較低，所以蒸餾時(shí)溫度不宜太高；原料損失或產(chǎn)品損失，反應(yīng)不完全都是收集產(chǎn)品時(shí)造成環(huán)己酮質(zhì)量低于理論產(chǎn)量；
（6）m（環(huán)己酮）=12mL×0.9478g=11.3736g，根據(jù)環(huán)己醇和環(huán)己酮的關(guān)系式知，參加反應(yīng)的m（環(huán)己醇）=$\frac{11.3736g}{98g/mol}$=11.6057g，m（環(huán)己醇）=20mL×0.9624g/mL=19.248g，據(jù)此計(jì)算產(chǎn)率．

解答 解：（1）環(huán)己酮的提純時(shí)應(yīng)首先加入NaCl固體，使水溶液的密度增大，水與有機(jī)物更容易分離開，然后向有機(jī)層中加入無水MgSO₄，除去有機(jī)物中少量的水，然后過濾，除去硫酸鎂晶體，再進(jìn)行蒸餾即可，故答案為：d b e c a；
（2）環(huán)己酮在乙醚中的溶解度大于在水中的溶解度，且乙醚和水不互溶，則乙醚能作萃取劑，能將水中的環(huán)己酮萃取到乙醚中，從而提高產(chǎn)品產(chǎn)量，
故答案為：使水層中少量的有機(jī)物進(jìn)一步被提取，提高產(chǎn)品的產(chǎn)量；
（3）A．水溶液中加入乙醚，轉(zhuǎn)移至分液漏斗，塞上玻璃塞，應(yīng)該倒轉(zhuǎn)過來然后用力振蕩，只有如此才能充分混合，故A錯(cuò)誤；
B．放氣的方法為：漏斗倒置，打開旋塞放氣，而不是打開玻璃塞，故B錯(cuò)誤；
C．經(jīng)幾次振搖并放氣后，分液漏斗放置在鐵架臺(tái)上靜置待液體分層，而不是手持分漏斗靜置液體分層
，不符合操作規(guī)范性，故C錯(cuò)誤；
D．分液時(shí)，需先將上口玻璃塞打開或玻璃塞上的凹槽對(duì)準(zhǔn)漏斗上的小孔，利用壓強(qiáng)差使液體流出，再打開旋塞待下層液體全部流盡時(shí)，為防止產(chǎn)生雜質(zhì)，再?gòu)纳峡诘钩錾蠈右后w，故D錯(cuò)誤；
故選ABC；
（4）NaCl能增加水層的密度，降低環(huán)己酮的溶解，且有利于分層，
故答案為：降低環(huán)己酮的溶解度，增加水層的密度，有利于分層；
（5）乙醚的沸點(diǎn)較低，所以蒸餾時(shí)溫度不宜太高，所以應(yīng)該采用水浴加熱，收集產(chǎn)品時(shí)，實(shí)驗(yàn)制得的環(huán)己酮質(zhì)量低于理論產(chǎn)量，可能的原因是制備粗品時(shí)環(huán)己醇有損失，選擇C，
故答案為：水浴加熱，C；
（6）m（環(huán)己酮）=12mL×0.9478g=11.3736g，根據(jù)環(huán)己醇和環(huán)己酮的關(guān)系式知，參加反應(yīng)的m（環(huán)己醇）=$\frac{11.3736g}{98g/mol}$×100g/mol=11.6057g，m（環(huán)己醇）=20mL×0.9624g/mL=19.248g，其產(chǎn)率=$\frac{11.6057g}{19.248g}$×100%=60.3%，
故答案為：60.3%．

點(diǎn)評(píng) 本題考查制備實(shí)驗(yàn)方案設(shè)計(jì)，涉及物質(zhì)的分離提純、基本實(shí)驗(yàn)操作、基本計(jì)算等知識(shí)點(diǎn)，明確實(shí)驗(yàn)原理是解本題關(guān)鍵，同時(shí)考查學(xué)生獲取信息、利用信息解答問題能力，易錯(cuò)點(diǎn)是（3）中基本操作方法，題目難度中等．