Question

1．常溫下，用0.1000mol•L^-1NaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol•L^-1CH₃COOH 溶液和HCN溶液，所得滴定曲線如圖．下列說(shuō)法不正確的是（　�。�

• A． 點(diǎn)①時(shí)：c（CN^-）＞c（Na⁺）＞c（HCN）＞c（OH^-）
• B． 點(diǎn)③時(shí)：c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺）
• C． 點(diǎn)④時(shí)：c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺）
• D． 點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中：c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH）

Answer 1

分析 常溫下，用0.1000mol/LNaOH溶液分別滴定20.00mL濃度均為0.1000mol/LCH₃COOH 溶液和HCN溶液，滴定終點(diǎn)時(shí)恰好分別生成CH₃COONa和NaCN，結(jié)合滴定曲線和溶液中的守恒思想判斷分析．

解答 解：A．點(diǎn)①時(shí)，滴加NaOH溶液的體積為10mL，對(duì)于HCN溶液，反應(yīng)起始時(shí)恰好生成c（HCN）：c（NaCN）=1：1，由于溶液呈堿性，因此CN^-的水解程度大于HCN的電離程度，則c（HCN）＞c（CN^-），故A錯(cuò)誤；
B．點(diǎn)③時(shí)，溶液為中性，則溶液中c（H⁺）=c（OH^-），對(duì)于CH₃COOH溶液，有電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），由于c（H⁺）=c（OH^-），則c（Na⁺）=c（CH₃COO^-），因此c（Na⁺）=c（CH₃COO^-）＞c（H⁺），故B正確；
C．點(diǎn)④時(shí)，滴加NaOH溶液的體積為20mL，對(duì)于CH₃COOH溶液，此時(shí)溶液中恰好生成CH₃COONa，CH₃COONa水解使溶液呈堿性，則c（OH^-）＞c（H⁺），根據(jù)電荷守恒，c（Na⁺）+c（H⁺）=c（CH₃COO^-）+c（OH^-），則c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-），因此c（Na⁺）＞c（CH₃COO^-）＞c（OH^-）＞c（H⁺），故C正確；
D．點(diǎn)①和點(diǎn)②所示溶液中，滴加的NaOH溶液均為10mL，對(duì)于CH₃COOH溶液，反應(yīng)起始時(shí)恰好生成c（CH₃COOH）=c（CH₃COONa）=$\frac{1}{30}$mol/L，對(duì)于HCN溶液，反應(yīng)起始時(shí)恰好生成c（HCN）=c（NaCN）=$\frac{1}{30}$mol/L，分別根據(jù)物料守恒，2c（Na⁺）=c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=$\frac{1}{15}$mol/L，2c（Na⁺）=c（HCN）+c（CN^-）=$\frac{1}{15}$mol/L，兩溶液混合，則c（CH₃COOH）+c（CH₃COO^-）=c（HCN）+c（CN^-），也就有c（CH₃COO^-）-c（CN^-）=c（HCN）-c（CH₃COOH），故D正確．
故選A．

點(diǎn)評(píng) 本題考查滴定原理，弱電解質(zhì)的電離平衡，鹽類水解的知識(shí)，明確滴定圖象上相應(yīng)點(diǎn)時(shí)溶液的組分，牢牢把握守恒思想分析離子濃度大小是解題的關(guān)鍵，題目難度中等．