【題目】硫化氫氣體在資源利用和環(huán)境保護(hù)等方面均有重要應(yīng)用。

(1)工業(yè)采用高溫分解H2S制取氫氣,2H2S(g) 2H2(g) + S2(g),在膜反應(yīng)器中分離出H2。在容積為 2L 的恒容密閉容器中,控制不同溫度進(jìn)行此反應(yīng)。H2S的起始物質(zhì)的量均為 1mol,實驗過程中測得H2S的轉(zhuǎn)化率如圖所示。曲線 a 表示H2S的平衡轉(zhuǎn)化率與溫度的關(guān)系,曲線 b 表示不同溫度下反應(yīng)經(jīng)過相同時間時H2S的轉(zhuǎn)化率。

①反應(yīng)2H2S(g) 2H2(g) + S2(g)的ΔH_________(填“>”“<”或“=”)0。

②985℃時,反應(yīng)經(jīng)過5 s達(dá)到平衡狀態(tài),此時H2S的轉(zhuǎn)化率為40%,則用H2表示的反應(yīng)速率為v(H2) =___________。

③隨著H2S分解溫度的升高,曲線b向曲線a逐漸靠近,其原因是___________。

(2)將H2S和空氣的混合氣體通入FeCl3 、FeCl2 、CuCl2的混合溶液中反應(yīng)回收S,其物質(zhì)轉(zhuǎn)化如下圖所示。

①在圖示的轉(zhuǎn)化中,化合價不變的元素是____________。

②在溫度一定和不補(bǔ)加溶液的條件下,緩慢通入混合氣體,并充分?jǐn)嚢。欲使生成的硫單質(zhì)中不含CuS,可采取的措施有____________。

(3)工業(yè)上常采用上圖電解裝置電解K4[Fe(CN)6]和KHCO3混合溶液,電解一段時間后,通入H2S 加以處理。利用生成的鐵的化合物K3[Fe(CN)6]將氣態(tài)廢棄物中的H2S 轉(zhuǎn)化為可利用的S,自身轉(zhuǎn)化為K4[Fe(CN)6]。

①電解時,陽極的電極反應(yīng)式為___________

②當(dāng)有16 g S析出時,陰極產(chǎn)生的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為___________。

【答案】 > 0.04mol/(L·s) 溫度升高,反應(yīng)速率加快,達(dá)到平衡所需時間縮短 Cu、Cl、H 增加氧氣的通入量或增加起始時c(Fe3+) Fe(CN)6]4--e-=[Fe(CN)6]3- 11.2L

【解析】(1)①根據(jù)溫度升高,轉(zhuǎn)化率增大,可知平衡正移分析;②根據(jù)轉(zhuǎn)化率求出反應(yīng)的量,再求反應(yīng)速率;③根據(jù)溫度對速率的影響分析;

(2)①根據(jù)圖中各元素化合價變化分析;②欲使生成的硫單質(zhì)中不含CuS,則硫離子不能剩余,硫離子完全被氧化為S單質(zhì),據(jù)此分析;

(3)①電解時陽極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),將[Fe(CN)6]4-轉(zhuǎn)化為Fe(CN)6]3-,化合價升高;②因為H2S轉(zhuǎn)化為可利用的S,則當(dāng)有16gS析出時,轉(zhuǎn)移×2=1mol電子,又電解時陰極反應(yīng)式為2HCO3-+2 e-═H2↑+2CO32-,根據(jù)轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等計算。

(1)①由圖象可知,溫度升高,轉(zhuǎn)化率增大,則平衡正移,所以正方向為吸熱方向,即H>0,故答案為:>;

H2S的起始濃度均為molL-1,若985℃時,反應(yīng)經(jīng)5s達(dá)到平衡,此時H2S的轉(zhuǎn)化率為40%,則參加反應(yīng)的硫化氫為molL-1×40%=0.2molL-1,v==molL-1s-1=0.04molL-1s-1,故答案為:0.04molL-1s-1;

③隨著溫度升高,反應(yīng)速率逐漸加快,達(dá)到平衡所需時間縮短,所以曲線b向曲線a逼近,故答案為:溫度升高,反應(yīng)速率加快,達(dá)到平衡所需時間縮短;

(2)①根據(jù)圖中各元素化合價知,Cu元素化合價都是+2價、H元素化合價都是+1價、Cl元素化合價都是-1價,所以化合價不變的是Cu、H、Cl元素,故答案為:Cu、H、Cl;

②欲使生成的硫單質(zhì)中不含CuS,則硫離子不能剩余,即硫離子完全被氧化為S單質(zhì),所以氧氣必須過量,采取的措施可以是提高混合氣體中空氣的比例、增加氧氣的通入量或增加起始時c(Fe3+),故答案為:提高混合氣體中空氣的比例、增加氧氣的通入量或增加起始時c(Fe3+);

(3)①電解時陽極發(fā)生失電子的氧化反應(yīng),將[Fe(CN)6]4-轉(zhuǎn)化為Fe(CN)6]3-,則電極反應(yīng)式為[Fe(CN)6]4--e-═[Fe(CN)6]3-,故答案為:[Fe(CN)6]4--e-═[Fe(CN)6]3-;

②因為H2S轉(zhuǎn)化為可利用的S,則當(dāng)有16gS析出時,轉(zhuǎn)移×2=1mol電子,又電解時陰極反應(yīng)式為2HCO3-+2 e-═H2↑+2CO32-,所以根據(jù)轉(zhuǎn)移電子數(shù)相等,陰極產(chǎn)生的氣體在標(biāo)準(zhǔn)狀況下的體積為mol×22.4L/mol=11.2L,故答案為:11.2L。

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