Question

6．某小組以CoCl₂•6H₂O、NH₄Cl、H₂O₂、濃氨水為原料，在活性炭催化下，合成了橙黃色晶體X．為確定其組成，進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)．
①氨的測定：精確稱取w g X，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用V₁ mL c_l mol•L^-1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收．蒸氨結(jié)束后取下接收瓶，用c₂ mol•L^-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl，到終點(diǎn)時(shí)消耗V₂ mL NaOH溶液．

氨的測定裝置（已省略加熱和夾持裝置）
②氯的測定：準(zhǔn)確稱取樣品X，配成溶液后用AgNO₃標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定，K₂CrO₄溶液為指示劑，至出現(xiàn)淡紅色沉淀不再消失為終點(diǎn)（Ag₂CrO₄為磚紅色）．
回答下列問題：
（1）裝置中安全管的作用原理是當(dāng)A中壓力過大時(shí)，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定．
（2）用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl時(shí)，應(yīng)使用堿式滴定管，可使用的指示劑為酚酞（或甲基紅）．
（3）樣品中氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)表達(dá)式為$\frac{（{C}_{1}{V}_{1}-{C}_{2}{V}_{2}）×1{0}^{-3}mol×17g/mol}{wg}$×100%．
（4）測定氨前應(yīng)該對裝置進(jìn)行氣密性檢驗(yàn)，若氣密性不好測定結(jié)果將偏低（填“偏高”或“偏低”）．
（5）測定氯的過程中，使用棕色滴定管的原因是防止硝酸銀見光分解；滴定終點(diǎn)時(shí)，若溶液中c（Ag⁺）=2.0×10^-5 mol•L^-1，c（CrO₄^2-）為2.8×10^-3mol•L^-1．已知：Ksp（Ag₂CrO₄）=1.12×10^-12
（6）經(jīng)測定，樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1：6：3，鈷的化合價(jià)+3，制備X的化學(xué)方程式為2CoCl₂+2NH₄Cl+10NH₃+H₂O₂═2[Co（NH₃）₆]Cl₃+2H₂O；X的制備過程中溫度不能過高的原因是溫度過高過氧化氫分解、氨氣逸出，都會造成測量結(jié)果不準(zhǔn)確．

Answer 1

分析 精確稱取w g X，加適量水溶解，注入如圖所示的三頸瓶中，然后逐滴加入足量10%NaOH溶液，通入水蒸氣，將樣品液中的氨全部蒸出，用V₁ mL c_l mol•L^-1的鹽酸標(biāo)準(zhǔn)溶液吸收．蒸氨結(jié)束后取下接收瓶，用c₂ mol•L^-1NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定過剩的HCl，到終點(diǎn)時(shí)消耗V₂ mL NaOH溶液，進(jìn)行氨的測定，
（1）通過2中液面調(diào)節(jié)A中壓強(qiáng)；
（2）堿只能盛放在堿式滴定管中，酸性溶液只能盛放在酸式滴定管中；NaOH溶液和鹽酸溶液恰好反應(yīng)后呈中性，可以選擇酸性或堿性變色范圍內(nèi)的指示劑；
（3）根據(jù)氨氣與和鹽酸反應(yīng)之間的關(guān)系式計(jì)算氨氣的質(zhì)量，再根據(jù)質(zhì)量分?jǐn)?shù)公式計(jì)算氨質(zhì)量分?jǐn)?shù)；
（4）若氣密性不好，導(dǎo)致氨氣的量偏低；
（5）硝酸銀不穩(wěn)定，見光易分解；根據(jù)離子積常數(shù)計(jì)算c（CrO₄^2-）；
（6）經(jīng)測定，樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1：6：3，則其化學(xué)式為[Co（NH₃）₆]Cl₃，根據(jù)化合物中各元素化合價(jià)的代數(shù)和為0計(jì)算Co元素化合價(jià)；該反應(yīng)中Co失電子、雙氧水得電子，CoCl₂•6H₂O、NH₄Cl、H₂O₂、NH₃發(fā)生反應(yīng)生成[Co（NH₃）₆]Cl₃和水；雙氧水易分解、氣體的溶解度隨著溫度的升高而降低．

解答 解：（1）無論三頸瓶中壓強(qiáng)過大或過小，都不會造成危險(xiǎn)，若過大，A在導(dǎo)管內(nèi)液面升高，將緩沖壓力，若過小，外界空氣通過導(dǎo)管進(jìn)入燒瓶，也不會造成倒吸，安全作用的原理是使A中壓強(qiáng)穩(wěn)定，
故答案為：當(dāng)A中壓力過大時(shí)，安全管中液面上升，使A瓶中壓力穩(wěn)定；
（2）堿只能盛放在堿式滴定管中，酸性溶液只能盛放在酸式滴定管中，所以用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液確定過剩的HCl時(shí)，應(yīng)使用堿式滴定管盛放NaOH溶液；NaOH溶液和鹽酸溶液恰好反應(yīng)后呈中性，可以選擇酸性或堿性變色范圍內(nèi)的指示劑，甲基橙為酸性變色指示劑、酚酞為堿性變色指示劑，所以可以選取甲基橙或酚酞作指示劑，
故答案為：堿；酚酞或甲基橙；
（3）與氨氣反應(yīng)的n（HCl）=V₁×10^-3L×C₁mol•L^-1-C₂mol•L^-1 ×V₂×10^-3L=（C₁V₁-C₂V₂）×10^-3mol，根據(jù)氨氣和HCl的關(guān)系式知，n（NH₃）=n（HCl）=（C₁V₁-C₂V₂）×10^-3mol，氨的質(zhì)量分?jǐn)?shù)=$\frac{（{C}_{1}{V}_{1}-{C}_{2}{V}_{2}）×1{0}^{-3}mol×17g/mol}{wg}$×100%，
故答案為：$\frac{（{C}_{1}{V}_{1}-{C}_{2}{V}_{2}）×1{0}^{-3}mol×17g/mol}{wg}$×100%；
（4）若氣密性不好，導(dǎo)致部分氨氣泄漏，所以氨氣質(zhì)量分?jǐn)?shù)偏低，故答案為：偏低；
（5）硝酸銀不穩(wěn)定，見光易分解，為防止硝酸銀分解，用棕色滴定管盛放硝酸銀溶液；c（CrO₄^2-）=$\frac{Ksp}{{c}^{2}（A{g}^{+}）}$=$\frac{1.12×1{0}^{-12}}{（2.0×1{0}^{-5}）^{2}}$mol/L=2.8×10^-3 mol/L，
故答案為：防止硝酸銀見光分解；2.8×10^-3；
（6）經(jīng)測定，樣品X中鈷、氨和氯的物質(zhì)的量之比為1：6：3，則其化學(xué)式為[Co（NH₃）₆]Cl₃，根據(jù)化合物中各元素化合價(jià)的代數(shù)和為0得Co元素化合價(jià)為+3價(jià)；該反應(yīng)中Co失電子、雙氧水得電子，CoCl₂•6H₂O、NH₄Cl、H₂O₂、NH₃發(fā)生反應(yīng)生成[Co（NH₃）₆]Cl₃和水，反應(yīng)方程式為2CoCl₂+2NH₄Cl+10NH₃+H₂O₂$\frac{\underline{\;催化劑\;}}{\;}$2[Co（NH₃）₆]Cl₃+2H₂O；雙氧水易分解、氣體的溶解度隨著溫度的升高而降低，所以X的制備過程中溫度不能過高，
故答案為：+3；2CoCl₂+2NH₄Cl+10NH₃+H₂O₂$\frac{\underline{\;催化劑\;}}{\;}$2[Co（NH₃）₆]Cl₃+2H₂O；溫度越高過氧化氫分解、氨氣逸出，都會造成測量結(jié)果不準(zhǔn)確．

點(diǎn)評 本題考查了物質(zhì)含量的測定，涉及難溶物的溶解平衡、氧化還原反應(yīng)、物質(zhì)含量的測定等知識點(diǎn)，明確實(shí)驗(yàn)原理是解本題關(guān)鍵，知道指示劑的選取方法，題目難度中等．