Question

11．有機(jī)物A、B、C互為同分異構(gòu)體，分子式均為C₅H₈O₂．有關(guān)的轉(zhuǎn)化關(guān)系如圖所示，已知：A的碳鏈無支鏈，且1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應(yīng)；B為五元環(huán)酯．

（1）A的系統(tǒng)命名為：1，5-戊二醛，A中所含官能團(tuán)的電子式；
（2）B、H結(jié)構(gòu)簡式為、HOOCCH₂CH₂CH₂CHO
（3）寫出下列反應(yīng)方程式（有機(jī)物用結(jié)構(gòu)簡式表示）
D→C$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$CH₃-CH=CH-CH₂-COOH+H₂O；
E→F（只寫①條件下的反應(yīng)）Br-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH+2NaOH$→_{△}^{水}$HO-CH₂-CH=CH-CH₂-COONa+NaBr+H₂O．；
（4）F的加聚產(chǎn)物的鏈節(jié)表示為；
（5）符合下列兩個(gè)條件的G的同分異構(gòu)體的數(shù)目有5個(gè)
①具有與G相同的官能團(tuán)      ②含有兩個(gè)甲基．

Answer 1

分析 A的碳鏈無支鏈，1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，推出A應(yīng)為醛，且含有兩個(gè)醛基，得出A的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH₂CH₂CH₂CHO，由A可知I為：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH．由G→H→I是連續(xù)氧化的反應(yīng)，且A、B、C互為同分異構(gòu)體，推出G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH、H的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，B的結(jié)構(gòu)簡式為，B→D是在氫氧化鈉的水溶液中加熱進(jìn)行的，由B可知D的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH（OH）CH₃，由D→C是在濃硫酸加熱的條件下進(jìn)行應(yīng)發(fā)生消去反應(yīng)，推出C的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₃，由C→E，結(jié)合題中的信息，應(yīng)為取代反應(yīng)，而得出E的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，由E→F是在氫氧化鈉水溶液的條件下加熱進(jìn)行的，為取代反應(yīng)，推出F的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，由F→G是在催化劑的條件下，和H₂發(fā)生加成反應(yīng)，推出G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，據(jù)此答題．

解答 解：A的碳鏈無支鏈，1mol A 能與4mol Ag（NH₃）₂OH完全反應(yīng)，推出A應(yīng)為醛，且含有兩個(gè)醛基，得出A的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH₂CH₂CH₂CHO，由A可知I為：HOOCCH₂CH₂CH₂COOH．由G→H→I是連續(xù)氧化的反應(yīng)，且A、B、C互為同分異構(gòu)體，推出G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH、H的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，B的結(jié)構(gòu)簡式為，B→D是在氫氧化鈉的水溶液中加熱進(jìn)行的，由B可知D的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH（OH）CH₃，由D→C是在濃硫酸加熱的條件下進(jìn)行應(yīng)發(fā)生消去反應(yīng)，推出C的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₃，由C→E，結(jié)合題中的信息，應(yīng)為取代反應(yīng)，而得出E的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂Br，由E→F是在氫氧化鈉水溶液的條件下加熱進(jìn)行的，為取代反應(yīng)，推出F的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，由F→G是在催化劑的條件下，和H₂發(fā)生加成反應(yīng)，推出G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，
（1）A的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCH₂CH₂CH₂CHO，所以A的系統(tǒng)命名為：1，5-戊二醛，A中所含官能團(tuán)為醛基，其的電子式為，
故答案為：1，5-戊二醛；；
（2）根據(jù)上面的分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，H的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CHO，
故答案為：、HOOCCH₂CH₂CH₂CHO；
（3）D→C的反應(yīng)方程式為$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$ CH₃-CH=CH-CH₂-COOH+H₂O，E→F的反應(yīng)方程式為Br-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH+2NaOH $→_{△}^{水}$ HO-CH₂-CH=CH-CH₂-COONa+NaBr+H₂O，
故答案為：$?_{△}^{濃H_{2}SO_{4}}$ CH₃-CH=CH-CH₂-COOH+H₂O；Br-CH₂-CH=CH-CH₂-COOH+2NaOH $→_{△}^{水}$ HO-CH₂-CH=CH-CH₂-COONa+NaBr+H₂O；
（4）F的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH=CHCH₂OH，F(xiàn)的加聚產(chǎn)物的鏈節(jié)表示為 ，
故答案為：；
（5）G的結(jié)構(gòu)簡式為：HOOCCH₂CH₂CH₂CH₂OH，根據(jù)條件①具有與G相同的官能團(tuán)，即有羥基和羧基，②含有兩個(gè)甲基的G的同分異構(gòu)體為（CH₃）₂CHCHOHCOOH、（CH₃）₂COHCH₂COOH、CH₃CHOHCH（CH₃）COOH、CH₃CH₂C（CH₃）OHCOOH、HOCH₂C（CH₃）₂COOH，共5個(gè)，
故答案為：5．

點(diǎn)評 本題考查有機(jī)推斷，是對有機(jī)化合物知識(shí)的綜合考查，根據(jù)A的分子式及與銀氨溶液反應(yīng)比例關(guān)系推斷A的結(jié)構(gòu)，綜合分析確定D中羥基的位置是關(guān)鍵，根據(jù)反應(yīng)條件，利用順推法進(jìn)行推斷，能較好的考查考生的自學(xué)能力和分析推理能力，難度較大．