Question

16．NO₂、CO、CO₂是對(duì)環(huán)境影響較大的氣體，對(duì)它們的合理控制、利用是優(yōu)化我們生存環(huán)境的有效途徑．
（1）如圖1所示，利用電化學(xué)原理將NO₂ 轉(zhuǎn)化為重要化工原料C．
若A為NO₂，B為O₂，則負(fù)極的電極反應(yīng)式為：NO₂+H₂O-e^-=NO₃^-+2H⁺；
（2）有一種用CO₂生產(chǎn)甲醇燃料的方法：CO₂+3H₂?CH₃OH+H₂O
已知：
CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-a kJ•mol^-1；
2H₂（g）+O₂（g）═2H₂O（g）△H=-b kJ•mol^-1；
H₂O（g）═H₂O（l）△H=-c kJ•mol^-1；
CH₃OH（g）═CH₃OH（l）△H=-d kJ•mol^-1，
則表示CH₃OH（l）燃燒熱的熱化學(xué)方程式為：CH₃OH（l）+$\frac{3}{2}$O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（l）△H=-（$\frac{3}{2}$b+2c-a-b）kJ•mol^-1；
（3）光氣 （COCl₂）是一種重要的化工原料，用于農(nóng)藥、醫(yī)藥、聚酯類材料的生產(chǎn)，工業(yè)上通過Cl₂（g）+CO（g）?COCl₂（g）制備．圖2為此反應(yīng)的反應(yīng)速率隨溫度變化的曲線，圖3為某次模擬實(shí)驗(yàn)研究過程中容器內(nèi)各物質(zhì)的濃度隨時(shí)間變化的曲線．回答下列問題：

①0～6min內(nèi)，反應(yīng)的平均速率v（Cl₂）=0.15 mol•L^-1•min ^-1；
②若將初始投料濃度變?yōu)閏（Cl₂）=0.9mol/L、c（CO）=0.7mol/L、c（COCl₂）=0.3 mol/L，保持反應(yīng)溫度不變，則最終達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，Cl₂的體積分?jǐn)?shù)與上述第6min時(shí)Cl₂的體積分?jǐn)?shù)相同；
③隨溫度降低，該反應(yīng)平衡常數(shù)變化的趨勢(shì)是增大；（填“增大”、“減小”或“不變”）
④比較第9min反應(yīng)溫度T_（9）與第16min反應(yīng)溫度T_（16）的高低：T_（9）＜T_（16） （填“＜”、“＞”或“=”）．
⑤比較第9min反應(yīng)速度V_（9）與第16min反應(yīng)速率v_（16）的高低：v_（9）＜v_（16） （填“＜”、“＞”或“=”）．

Answer 1

分析 （1）由圖可知，若A為NO₂，B為O₂，負(fù)極上NO₂失去電子生成硝酸；
（2）①CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-a kJ•mol^-1；
②2H₂（g）+O₂（g）═2H₂O（g）△H=-b kJ•mol^-1；
③H₂O（g）═H₂O（l）△H=-c kJ•mol^-1；
④CH₃OH（g）═CH₃OH（l）△H=-d kJ•mol^-1，
由蓋斯定律可知，②×$\frac{3}{2}$+③×2-①-④得到CH₃OH（l）+$\frac{3}{2}$O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（l）；
（3）①由圖可知，△c（Cl₂）=1.2mol/L-0.3mol/L，結(jié)合v=$\frac{△c}{△t}$計(jì)算；
②溫度不變，Cl₂的體積分?jǐn)?shù)相同，則極限轉(zhuǎn)化后c（Cl₂）=1.2mol/L；
③由圖2可知，升高溫度，逆反應(yīng)速率大于正反應(yīng)速率，則升高溫度平衡逆向移動(dòng)；
④正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，由圖可知10min改變條件使平衡正向移動(dòng)；
⑤第9min與第16min時(shí)均為平衡狀態(tài)，但溫度越高，反應(yīng)速率越快．

解答 解：（1）NO₂ 在負(fù)極失去電子轉(zhuǎn)化為NO₃^-，故電極反應(yīng)為NO₂+H₂O-e^-=NO₃^-+2H⁺，故答案為：NO₂+H₂O-e^-=NO₃^-+2H⁺；
（2）①CO₂（g）+3H₂（g）?CH₃OH（g）+H₂O（g）△H=-a kJ•mol^-1；
②2H₂（g）+O₂（g）═2H₂O（g）△H=-b kJ•mol^-1；
③H₂O（g）═H₂O（l）△H=-c kJ•mol^-1；
④CH₃OH（g）═CH₃OH（l）△H=-d kJ•mol^-1，
由蓋斯定律可知，②×$\frac{3}{2}$+③×2-①-④得到CH₃OH（l）+$\frac{3}{2}$O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（l）△H=-（$\frac{3}{2}$b+2c-a-b）kJ•mol^-1，
則CH₃OH（l）燃燒熱的熱化學(xué)方程式為CH₃OH（l）+$\frac{3}{2}$O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（l）△H=-（$\frac{3}{2}$b+2c-a-b）kJ•mol^-1，
故答案為：CH₃OH（l）+$\frac{3}{2}$O₂（g）=CO₂（g）+2H₂O（l）△H=-（$\frac{3}{2}$b+2c-a-b）kJ•mol^-1；
（3）①由圖可知，6min時(shí)Cl₂的平衡濃度為0.3mol/L，濃度變化為1.2mol/L-0.3mol/L=0.9mol/L，則v（Cl₂）=$\frac{0.9mol/L}{6min}$=0.15 mol•L^-1•min ^-1，
故答案為：0.15 mol•L^-1•min ^-1；
②最終達(dá)到化學(xué)平衡時(shí)，Cl₂的體積分?jǐn)?shù)與上述第6min時(shí)Cl₂的體積分?jǐn)?shù)相同，即與開始平衡為等效平衡，完全轉(zhuǎn)化到左邊滿足Cl₂濃度為1.2mol/L、CO濃度為1.0mol/L，則：0.9mol/L+c（COCl₂）=1.2mol/L，c（CO）=0.7mol/L+c（COCl₂）=1.0mol/L，故c（COCl₂）=0.3mol/L，
故答案為：0.3；
③由圖2可知，升溫平衡向逆反應(yīng)方向移動(dòng)，正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，所以溫度高，平衡常數(shù)減小，隨溫度降低，該反應(yīng)平衡常數(shù)變化的趨勢(shì)是增大，故答案為：增大；
④正反應(yīng)為放熱反應(yīng)，根據(jù)圖象，第9min反應(yīng)處于平衡狀態(tài)，在第10分鐘時(shí)是改變條件使反應(yīng)向逆方向移動(dòng)，可知16min時(shí)放出熱量更多，溫度更高，故T（9）＜T（16），故答案為：＜；
⑤溫度越高反應(yīng)速率越快，結(jié)合④可知，T（9）＜T（16），所以v（9）＜v（16），故答案為：＜．

點(diǎn)評(píng) 本題考查化學(xué)平衡計(jì)算及圖象，為高頻考點(diǎn)，把握?qǐng)D中濃度變化、蓋斯定律應(yīng)用、反應(yīng)中能量變化、電極反應(yīng)為解答的關(guān)鍵，側(cè)重分析與計(jì)算能力的考查，注意圖象分析與應(yīng)用，綜合性較強(qiáng)，題目難度不大．