Question

【題目】過(guò)硫酸鉀（）具有強(qiáng)氧化性（常被還原為硫酸鉀），80℃以上易發(fā)生分解。實(shí)驗(yàn)室模擬工業(yè)合成過(guò)硫酸鉀的流程如下：

（1）硫酸銨和硫酸配制成電解液，以鉑作電極進(jìn)行電解，生成過(guò)硫酸銨溶液。寫(xiě)出電解時(shí)發(fā)生反應(yīng)的離子方程式___________________。

（2）已知相關(guān)物質(zhì)的溶解度曲線如下圖所示。在實(shí)驗(yàn)室中提純過(guò)硫酸鉀粗產(chǎn)品的實(shí)驗(yàn)具體操作依次為：將過(guò)硫酸鉀粗產(chǎn)品溶于適量水中，___________，干燥。

(3)樣品中過(guò)硫酸鉀的含量可用碘量法進(jìn)行測(cè)定。實(shí)驗(yàn)步驟如下：

步驟1：稱取過(guò)硫酸鉀樣品0.3000g于碘量瓶中，加入30 mL水溶解。

步驟2：向溶液中加入4.000g KI固體(略過(guò)量)，搖勻，在暗處放置30 min。

步驟3：在碘量瓶中加入適量醋酸溶液酸化，以淀粉溶液作指示劑，用0.1000mol·L-1Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)，共消耗Na2S2O3標(biāo)準(zhǔn)溶液21.00mL。

(已知反應(yīng)：I2＋2S2O32-=2I－＋S4O62-)

①若步驟2中未將碘量瓶“在暗處放置30 min”，立即進(jìn)行步驟3，則測(cè)定的結(jié)果可能__________(選填“偏大”、“偏小”、“無(wú)影響”)；上述步驟3中滴定終點(diǎn)的現(xiàn)象是__________。

②根據(jù)上述步驟可計(jì)算出該樣品中過(guò)硫酸鉀的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為__________。

③為確保實(shí)驗(yàn)結(jié)果的準(zhǔn)確性，你認(rèn)為還需要____________________。

(4)將0.40mol過(guò)硫酸鉀與0.20mol硫酸配制成1 L溶液，在80℃條件下加熱并在t時(shí)刻向溶液中滴加入少量FeCl3溶液，測(cè)定溶液中各成分的濃度如圖所示(H+濃度未畫(huà)出)。圖中物質(zhì)X的化學(xué)式為

__________。

Answer 1

【答案】（10分）

(1)2SO42-+2H+S2O82-+H2↑；

(2)在不超過(guò)80℃的條件下加熱濃縮，冷卻結(jié)晶，過(guò)濾，用冷水洗滌；

(3)偏�。唬�1分）最后一滴滴入后溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且30s不變色（1分）94.50％（或0.9450）

重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)步驟1~2此（1分）

(4)H2O2

【解析】試題分析：（1）由題意知，硫酸銨轉(zhuǎn)化為過(guò)硫酸銨為氧化反應(yīng)，則應(yīng)發(fā)生H＋的還原反應(yīng)；（2）根據(jù)各物質(zhì)的溶解度變化和過(guò)硫酸鉀的性質(zhì)，應(yīng)運(yùn)用重結(jié)晶法進(jìn)行提純分離。（3）①若在步驟2中未將碘量瓶放置30 min立即進(jìn)行步驟3，則可能造成過(guò)硫酸鉀未能完全轉(zhuǎn)化，最終導(dǎo)致測(cè)定結(jié)果偏��；滴定終點(diǎn)即是碘單質(zhì)剛好消耗完畢，最后一滴滴入后溶液由藍(lán)色變?yōu)闊o(wú)色，且30 s不變色。②根據(jù)電子轉(zhuǎn)移關(guān)系有S2O82-～I2～2S2O32-，故n（K2S2O8）＝0.1000 mol·L－1×0.021 L×＝0.001 05 mol，m（K2S2O8）＝0.001 05 mol×270 g·mol－1＝0.283 5 g，w（K2S2O8）＝×100%＝94.50%。③定量實(shí)驗(yàn)均應(yīng)重復(fù)進(jìn)行2～3次，故應(yīng)該“重復(fù)上述實(shí)驗(yàn)步驟1～2次”。（4）由過(guò)硫酸鉀的結(jié)構(gòu)及圖中粒子的量變化知，0.4 mol過(guò)硫酸鉀可生成0.4 mol H2O2，然后再分解可得0.2 mol O2，與圖吻合。