Question

20．已知芳香族化合物B的分子式為C₉H₁₁Cl，2-甲基苯乙酸（E）是常用的一種有機(jī)合成中間體．存在下列轉(zhuǎn)化關(guān)系：

（1）B的結(jié)構(gòu)簡式為．
（2）轉(zhuǎn)化關(guān)系中B→A、B→C的反應(yīng)類型依次為消去反應(yīng)、取代反應(yīng)
（3）反應(yīng)D→E中的第①步的化學(xué)方程式為
（4）A的同分異構(gòu)體F，苯環(huán)上有且僅有一個(gè)取代基，且能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，任寫一種符合條件
F的結(jié)構(gòu)簡式（或、） ．
（5）據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道，該中間體E的另一合成工藝為：
$→_{一定條件}^{Cl_{2}}$$→_{③}^{NaCN}$$→_{H_{2}O}^{H_{2}SO_{4}}$
從反應(yīng)原理分析，該工藝存在的明顯不足為第一步轉(zhuǎn)化中，鄰二甲苯與氯氣取代的有機(jī)副產(chǎn)物比較多；反應(yīng)③的化學(xué)方程式為．

Answer 1

分析 根據(jù)題中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，B堿性水解發(fā)生取代反應(yīng)得C，C氧化得D，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式和B的分子式為C₉H₁₁Cl，可知C為，可反推知B為，B在氫氧化鈉的乙醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)得A為，（5）中烴與氯氣發(fā)生取代時(shí)可以是一氯取代，也可以二氯取代、三氯取代等等，產(chǎn)物種類較多，該工藝存在的明顯不足，據(jù)此答題．

解答 解：根據(jù)題中各物質(zhì)的轉(zhuǎn)化關(guān)系，B堿性水解發(fā)生取代反應(yīng)得C，C氧化得D，根據(jù)D的結(jié)構(gòu)簡式和B的分子式為C₉H₁₁Cl，可知C為，可反推知B為，B在氫氧化鈉的乙醇溶液發(fā)生消去反應(yīng)得A為，
（1）根據(jù)上面的分析可知，B的結(jié)構(gòu)簡式為，故答案為：；
（2）根據(jù)上面的分析可知，轉(zhuǎn)化關(guān)系中B→A、B→C的反應(yīng)類型依次為消去反應(yīng)、取代反應(yīng)，故答案為：消去反應(yīng)；取代反應(yīng)；
（3）反應(yīng)D→E中的第①步的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）A為，A的同分異構(gòu)體F，苯環(huán)上有且僅有一個(gè)取代基，且能與溴水發(fā)生加成反應(yīng)，說明有碳碳雙鍵，則苯環(huán)上的取代基可以是-CH=CHCH₃或-CH₂CH=CH₂或-C（CH₃）=CH₂，所以符合條件F的結(jié)構(gòu)簡式為（或、），
故答案為：（或、）；
（5）在反應(yīng)流程中的不足之處在于，第一步轉(zhuǎn)化中，鄰二甲苯與氯氣取代的有機(jī)副產(chǎn)物比較多，可以一氯代物，也可以是多氯代物，反應(yīng)③的化學(xué)方程式為，
故答案為：第一步轉(zhuǎn)化中，鄰二甲苯與氯氣取代的有機(jī)副產(chǎn)物比較多；．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物推斷，為高頻考點(diǎn)，明確官能團(tuán)及其性質(zhì)關(guān)系是解本題關(guān)鍵，結(jié)合反應(yīng)條件分析解答，注意休息的獲取和運(yùn)用，題目難度不大．