Question

草酸（H₂C₂O₄）是二元弱酸，KHC₂O₄溶液呈酸性．向10mL 0.01mol?L^-1的H₂C₂O₄溶液滴加0.01mol?L^-1KOH溶液V（mL），回答下列問題．
（1）當V＜10mL時，反應(yīng)的離子方程式為

 

．
（2）當V=10mL時，溶液中HC₂O₄^-、C₂O₄^2-、H₂C₂O₄、H⁺的濃度從大到小的順序為

 

．
（3）當V=amL時，溶液中離子濃度有如下關(guān)系：c（K⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）；
當V=bmL時，溶液中離子濃度有如下關(guān)系：c（K⁺）=c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）；則a

 

b（填“＜”，“=”或“＞”）．
（4）當V=20mL時，再滴入NaOH溶液，則溶液中

n(K+)

n( C2O 2- 4 )

的值將

 

（填“變大”，“變小”，“不變”）

Answer 1

考點：酸堿混合時的定性判斷及有關(guān)ph的計算,弱電解質(zhì)在水溶液中的電離平衡

專題：電離平衡與溶液的pH專題

分析：草酸（H₂C₂O₄）是二元弱酸，KHC₂O₄溶液呈酸性．向10mL 0.01mol?L^-1的H₂C₂O₄溶液滴加0.01mol?L^-1KOH溶液V（mL）；
（1）當V＜10mL時，H₂C₂O₄和KOH反應(yīng)生成HC₂O₄ ^-，還有草酸多余；
（2）當V=10mL時，H₂C₂O₄和KOH反應(yīng)生成KHC₂O₄ ^-，KHC₂O₄溶液呈酸性說明溶液中電離大于水解，比較溶液中HC₂O₄^-、C₂O₄^2-、H₂C₂O₄、H⁺的濃度從大到小的順序；
（3）當V=amL時，溶液中離子濃度有如下關(guān)系：c（K⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-），依據(jù)溶液中電荷守恒分析氫離子濃度和氫氧根離子濃度相同判斷；
當V=bmL時，溶液中離子濃度有如下關(guān)系：c（K⁺）=c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）是溶液中物料守恒分析，溶質(zhì)為KHC₂O₄；
（4）當V=20mL時，反應(yīng)生成K₂C₂O₄，再滴入NaOH溶液，抑制鹽類的水解，n（K⁺）/n（C₂O₄^2-）的值將減�。�

解答： 解：（1）當V＜10mL時，H₂C₂O₄和KOH反應(yīng)生成HC₂O₄ ^-，還有草酸多余，反應(yīng)的離子方程式為：H₂C₂O₄+OH^-=HC₂O₄^-+H₂O；
故答案為：H₂C₂O₄+OH^-=HC₂O₄^-+H₂O；
（2）當V=10mL時，H₂C₂O₄和KOH反應(yīng)生成HC₂O₄^-，KHC₂O₄溶液呈酸性說明溶液中電離大于水解，比較溶液中HC₂O₄^-、C₂O₄^2-、H₂C₂O₄、H⁺的濃度從大到小的順序為：c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）；
故答案為：c（HC₂O₄^-）＞c（H⁺）＞c（C₂O₄^2-）＞c（H₂C₂O₄）；
（3）當V=amL時，溶液中離子濃度有如下關(guān)系：c（K⁺）=2c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-），依據(jù)溶液中電荷守恒分析氫離子濃度和氫氧根離子濃度相同判斷，溶液中溶質(zhì)為KHC₂O₄和為K₂C₂O₄；當V=bmL時，溶液中離子濃度有如下關(guān)系：c（K⁺）=c（C₂O₄^2-）+c（HC₂O₄^-）+c（H₂C₂O₄）是溶液中物料守恒分析，溶質(zhì)為KHC₂O₄，說明a大于b，
故答案為：＞；
（4）當V=20mL時，反應(yīng)生成K₂C₂O₄，再滴入NaOH溶液，抑制鹽類的水解，n（K⁺）/n（C₂O₄^2-）的值將減小；因為溶液中存在如下平衡C₂O₄^2-+H₂O?HC₂O₄^-+OH^-，當增大c（OH^-）時，平衡向逆方向移動，n（C₂O₄^2-）的值變大，而n（K⁺）的值不變，故n（K⁺）/n（C₂O₄^2-）的值變小，
故答案為：變小．

點評：本題考查了時間混合的定性判斷及溶液中離子濃度大小比較方法，題目難度中等，注意掌握酸堿中和反應(yīng)中過量情況的判斷與計算方法，能夠根據(jù)電荷守恒、物料守恒、鹽的水解原理判斷溶液中離子濃度大�。�