Question

7．用NH₃催化還原N_xO_y可以消除氮氧化物的污染．
已知：反應(yīng)Ⅰ：4NH₃（g）+6NO（g）?5N₂（g）+6H₂O（l）△H₁
反應(yīng)Ⅱ：2NO（g）+O₂（g）?2NO₂（g）△H₂ （且|△H₁|=2|△H₂|）
反應(yīng)Ⅲ：4NH₃（g）+6NO₂（g）?5N₂（g）+3O₂（g）+6H₂O（l）△H₃
反應(yīng)I和反應(yīng)II在不同溫度時(shí)的平衡常數(shù)及其大小關(guān)系如下表

溫度/K	反應(yīng)I	反應(yīng)II	已知： K2＞K1＞K2′＞K1′
298	K1	K2
398	K1′	K2′

（1）推測(cè)反應(yīng)III是吸熱反應(yīng)（填“吸熱”或“放熱”）
（2）相同條件下，反應(yīng)I在2L密閉容器內(nèi)，選用不同的催化劑，反應(yīng)產(chǎn)生N₂的量隨時(shí)間變化如圖1所示．
①計(jì)算0～4分鐘在A催化劑作用下，反應(yīng)速率v（NO）=0.375mol•L^-1•min^-1．
②下列說(shuō)法正確的是CD．
A．該反應(yīng)的活化能大小順序是：E_a（A）＞E_a（B）＞E_a（C）
B．增大壓強(qiáng)能使反應(yīng)速率加快，是因?yàn)樵黾恿嘶罨�分子百分�(jǐn)?shù)
C．單位時(shí)間內(nèi)H-O鍵與N-H鍵斷裂的數(shù)目相等時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡
D．若在恒容絕熱的密閉容器中發(fā)生反應(yīng)，當(dāng)K值不變時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡
（3）一定條件下，反應(yīng)II達(dá)到平衡時(shí)體系中n（NO）：n（O₂）：n（NO₂）=2：1：2．在其它條件不變時(shí)，再充入NO₂氣體，分析NO₂體積分?jǐn)?shù)--φ（NO₂）的變化情況：（填“變大”、“變小”或“不變”）恒溫恒壓容器，φ（NO₂）不變；恒溫恒容容器，φ（NO₂）變大．
（4）一定溫度下，反應(yīng)III在容積可變的密閉容器中達(dá)到平衡，此時(shí)容積為3L，c（N₂）與反應(yīng)時(shí)間t變化曲線X如下圖所示，若在t₁時(shí)刻改變一個(gè)條件，曲線X變?yōu)榍�線Y或曲線Z．則：
①變?yōu)榍�線Y改變的條件是加入催化劑．變?yōu)榍�線Z改變的條件是將容器的體積快速壓縮至2L．
②若t₂降低溫度，t₃達(dá)到平衡，請(qǐng)?jiān)趫D2中畫出曲線X在t₂-t₄內(nèi) c（N₂）的變化曲線．

Answer 1

分析 （1）已知K₁＞K₁′，說(shuō)明隨溫度升高，K減小，則反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng)，△H₁＜0；K₂＞K₂′，說(shuō)明隨溫度升高，K減小，則反應(yīng)II為放熱反應(yīng)，△H₂＜0；反應(yīng)I-反應(yīng)II×3得到反應(yīng)III，則△H₃=△H₁-3△H₂，據(jù)此分析；
（2）①已知4分鐘時(shí)氮?dú)鉃?.5mol，則消耗的NO為3mol，根據(jù)v（NO）=$\frac{△c}{△t}$計(jì)算；
②A．相同時(shí)間內(nèi)生成的氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量越多，則反應(yīng)速率越快，活化能越低；
B．改變壓強(qiáng)，活化分子百分?jǐn)?shù)不變；
C．單位時(shí)間內(nèi)H-O鍵斷裂表示逆速率，N-H鍵斷裂表示正速率，正逆速率相同則反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡；
D．該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，恒容絕熱的密閉容器中，反應(yīng)時(shí)溫度會(huì)升高，則K會(huì)減小；
（3）恒溫恒壓容器，再充入NO₂氣體，則與原來(lái)的平衡為等效平衡；若恒溫恒容容器中，再充入NO₂氣體，容器中壓強(qiáng)增大，則平衡正向移動(dòng)；
（4）①圖象分析曲線X變化為曲線Y是縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間，最后達(dá)到相同平衡狀態(tài)，體積是可變的恒壓容器，說(shuō)明改變的是加入了催化劑；當(dāng)曲線X變?yōu)榍�線Z時(shí)N₂物質(zhì)的量濃度增大，可變?nèi)萜髦袣怏w體積和濃度成反比；
②反應(yīng)III為吸熱反應(yīng)，若t₂降低溫度，則平衡逆向移動(dòng)，氮?dú)獾臐舛葴p�。�

解答 解：（1）已知K₁＞K₁′，說(shuō)明隨溫度升高，K減小，則反應(yīng)Ⅰ為放熱反應(yīng)，△H₁＜0；K₂＞K₂′，說(shuō)明隨溫度升高，K減小，則反應(yīng)II為放熱反應(yīng)，△H₂＜0；反應(yīng)I-反應(yīng)II×3得到反應(yīng)III，則△H₃=△H₁-3△H₂，已知|△H₁|=2|△H₂|，所以△H₃=△H₁-3△H₂=|△H₂|＞0，即反應(yīng)III為吸熱反應(yīng)，故答案為：吸熱；
（2）①已知4分鐘時(shí)氮?dú)鉃?.5mol，則消耗的NO為3mol，所以v（NO）=$\frac{△c}{△t}$=$\frac{\frac{3mol}{2L}}{4min}$=0.375mol•L^-1•min^-1，故答案為：0.375mol•L^-1•min^-1；
②A．相同時(shí)間內(nèi)生成的氮?dú)獾奈镔|(zhì)的量越多，則反應(yīng)速率越快，活化能越低，所以該反應(yīng)的活化能大小順序是：E_a（A）＜E_a（B）＜E_a（C），故A錯(cuò)誤；
B．增大壓強(qiáng)能使反應(yīng)速率加快，是因?yàn)樵龃罅嘶罨�分子�?shù)，而活化分子百分?jǐn)?shù)不變，故B錯(cuò)誤；
C．單位時(shí)間內(nèi)H-O鍵斷裂表示逆速率，N-H鍵斷裂表示正速率，單位時(shí)間內(nèi)H-O鍵與N-H鍵斷裂的數(shù)目相等時(shí)，則消耗的NH₃和消耗的水的物質(zhì)的量之比為4：6，則正逆速率之比等于4：6，說(shuō)明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡，故C正確；
D．該反應(yīng)為放熱反應(yīng)，恒容絕熱的密閉容器中，反應(yīng)時(shí)溫度會(huì)升高，則K會(huì)減小，當(dāng)K值不變時(shí)，說(shuō)明反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡，故D正確；
故答案為：CD；
（3）一定條件下，反應(yīng)II2NO（g）+O₂（g）?2NO₂（g）達(dá)到平衡時(shí)體系中n（NO）：n（O₂）：n（NO₂）=2：1：2．在其它條件不變時(shí)，恒溫恒壓條件下，再充入NO₂氣體，則與原來(lái)的平衡為等效平衡，則NO₂體積分?jǐn)?shù)與原來(lái)平衡相同；若恒溫恒容容器中，再充入NO₂氣體，容器中壓強(qiáng)增大，與原來(lái)平衡相比較，平衡正向移動(dòng)，則NO₂體積分?jǐn)?shù)變大；
故答案為：不變；變大；
（4）①分析圖象可知曲線X變化為曲線Y是縮短反應(yīng)達(dá)到平衡的時(shí)間，最后達(dá)到相同平衡狀態(tài)，反應(yīng)中體積是可變的，已知是恒壓容器，說(shuō)明改變的是加入了催化劑；
當(dāng)曲線X變?yōu)榍�線Z時(shí)N₂物質(zhì)的量濃度增大，可變?nèi)萜髦袣怏w體積和濃度成反比，曲線X，體積為3L，N₂濃度為3mol/L，改變條件當(dāng)曲線X變?yōu)榍�線Z時(shí)，N₂濃度為4.5mol/L，則體積壓縮體積為：3：V=4.5：3，V=2L，所以將容器的體積快速壓縮至2L符合；
故答案為：加入催化劑；將容器的體積快速壓縮至2L；
②反應(yīng)III為吸熱反應(yīng)，若t₂降低溫度，則平衡逆向移動(dòng)，氮?dú)獾臐舛葴p小，在t₃達(dá)到平衡，曲線X在t₂-t₄內(nèi) c（N₂）的變化曲線為，故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了化學(xué)平衡影響因素分析判斷、平衡常數(shù)的應(yīng)用、反應(yīng)速率計(jì)算、平衡狀態(tài)的判斷等，題目難度較大，側(cè)重于考查學(xué)生對(duì)基礎(chǔ)知識(shí)的綜合應(yīng)用能力．