【題目】Ni常被鍍在金屬制品上以保護金屬不生銹。
(1)鍍鎳的方法有:方法Ⅰ: 電鍍鎳。以NiSO4為電鍍液。
①待鍍零件與電源___________相連。
方法Ⅱ:化學鍍。將待鍍零件浸泡在含有Ni2+和H2PO2-的溶液中,在酸性等條件下發(fā)生下述反應:
(a)____Ni2++____H2PO2-+_____→___Ni ++______H2PO3-+____,
(b)6H2PO2-+ 2H+= 2P+ 4H2PO3-+ 3H2↑
上述反應可在塑料鍍件表面沉積鎳—磷合金,從而達到化學鍍鎳的目的。
②寫出并配平反應式(a)。______________
(2)LiNiO2是一種前景很好的鋰離子電池正極材料。當溫度高于850℃時,LiNiO2會分解。工業(yè)上用Ni(OH)2與LiOH的混合物在空氣流中加熱到700~800℃制得 LiNiO2,該反應的化學方程式為________________,加熱溫度不宜過高的原因是________________________,工業(yè)上也可用LiNO3代替上述工藝中的LiOH,存在的缺點可能是____________。
(3)以廢舊二次電池為原料回收利用合成Ni(OH)2的工藝:
已知:酸浸后濾液中含有Ni2+、Al3+、Fe3+、Mn2+;Ksp[Fe(OH)3]=4.0×10-38,Ksp[Al(OH)3]=1.0×10-33,Ksp[Ni(OH)2]=1.6×10-14;
①“氧化除錳”是將錳元素最終轉(zhuǎn)化為MnO2而除去,反應歷程如下:
i.5S2O82-+2Mn2++8H2O=2MnO4-+10SO42-+16H+;
ii._____________________________________(用離子方程式表示)。
②調(diào)pH=5操作時,已知溶液中Ni2+濃度為2.0mol/L,則“濾渣II”中是否存在Ni(OH)2沉淀?____________(列式計算,并使用必要的文字說明)。
【答案】負極 2、1、1H2O、2、1、2H+ 4Ni(OH)2+4LiOH+O24LiNiO2+6H2O 防止溫度高于850℃時LiNiO2分解 產(chǎn)生氮氧化物,污染環(huán)境 2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+ pH=5,濾液中c(OH-)=10-9mol/L,Qc=c2(OH-)·c(Ni2+)=2×10-18<Ksp[Ni(OH)2]=1.6×10-14,故無Ni(OH)2沉淀產(chǎn)生。
【解析】
廢舊二次電池加入硫酸,結(jié)合題目信息可知,酸浸后濾液中含有Ni2+、Al3+、Fe3+、Mn2+,過濾得到殘渣I為炭粉;濾液中加入NiO調(diào)節(jié)溶液pH,使溶液中Al3+、Fe3+轉(zhuǎn)化為Al(OH)3、Fe(OH)3沉淀,過濾分離出濾渣II為Al(OH)3、Fe(OH)3,氧化除去錳離子,過濾分離出濾渣III為MnO2,濾液中加NaOH生成Ni(OH)2.過濾分離得到Ni(OH)2,以此來解答。
(1)①電鍍鎳的過程中Ni2+要在鍍件上被還原生成Ni單質(zhì),所以鍍件為陰極,與電源負極相連;
②根據(jù)題目給出的部分反應物和生成物可知該過程中Ni2+被還原成Ni+,化合價降低1價,H2PO2-被氧化成H2PO3-,化合價升高2價,所以二者的系數(shù)比為2:1,結(jié)合元素守恒可知方程式為2Ni2++1H2PO2-+1H2O=2Ni++1H2PO3-+2H+;
(2)已知反應物有Ni(OH)2與LiOH,產(chǎn)物為LiNiO2,該過程中Ni元素被氧化,根據(jù)“在空氣流中加熱”可知氧化劑應為氧氣,結(jié)合電子守恒和元素守恒可得方程式為:4Ni(OH)2+4LiOH+O24LiNiO2+6H2O;根據(jù)題目信息可知溫度高于850℃時LiNiO2分解;LiNO3中硝酸根具有氧化性,反應中硝酸根被還原會生成氮氧化物污染環(huán)境;
(3)氧化除錳”是將錳元素最終轉(zhuǎn)化為MnO2而除去,反應i中錳元素轉(zhuǎn)化為MnO4-,需要將其還原得到MnO2,根據(jù)各元素價態(tài)變化規(guī)律和元素守恒可知該過程中MnO4-和Mn2+發(fā)生歸中反應,方程式為2MnO4-+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+;
(4)pH=5,濾液中c(OH-)=10-9mol/L,Qc=c2(OH-)·c(Ni2+)=2×10-18<Ksp[Ni(OH)2]=1.6×10-14,故無Ni(OH)2沉淀產(chǎn)生。
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【題目】25℃時,有關物質(zhì)的電離平衡常數(shù)如下:
化學式 | CH3COOH | H2CO3 | H2SO3 |
電離平衡常數(shù)K | K=1.8×10-5 | K1=4.3×10-7 K2=5.6×10-11 | K1=1.5×10-2 K2=1.02×10-7 |
(1)電解質(zhì)由強至弱順序為_________________(用化學式表示,下同)。
(2)常溫下,0.02 mol·L-1的CH3COOH溶液的電離度約為 ,體積為10mLpH=2的醋酸溶液與亞硫酸溶液分別加蒸餾水稀釋至1000mL,稀釋后溶液的pH,前者 后者(填“>”、“<”或“=”)。
(3)下列離子CH3COO-、CO32-、HSO3-、SO32-在溶液中結(jié)合H+的能力由大到小的順序為_____________。
(4)NaHSO3溶液顯酸性的原因___________________________(離子方程式配適當文字敘述),其溶液中離子濃度由大到小的關系是_______________.
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【題目】電解質(zhì)的水溶液中存在電離平衡。
(1)醋酸是常見的弱酸。下列方法中,可以使醋酸稀溶液中CH3COOH電離程度增大的是_________(填字母序號)。
a. 滴加少量濃鹽酸 b. 微熱溶液 c. 加水稀釋 d. 加入少量醋酸鈉晶體
(2)白醋是常見的烹調(diào)酸味輔料,白醋總酸度測定方法如下。
a.量取20.00 mL白醋樣品,用100 mL容量瓶配制成待測液。
b.將滴定管洗凈、潤洗,裝入溶液,趕出尖嘴處氣泡,調(diào)整液面至0刻度線。
c.取20.00 mL配制的待測液于潔凈的錐形瓶中,加3滴酚酞溶液,用0.1000 mol· L-1的NaOH溶液滴定至終點,記錄數(shù)據(jù)。
d.重復滴定實驗3次并記錄數(shù)據(jù)。
e.計算白醋樣品中醋酸總酸度。回答下列問題:
①實驗a中量取20.00 mL白醋所用的儀器名稱是_____________________。
②若實驗b中堿式滴定管未用NaOH標準溶液潤洗,會造成測定結(jié)果比準確值_____________(填“偏大”、“偏小”或“不變”)。
③實驗C中判斷滴定終點的現(xiàn)象是________________________________。
④實驗數(shù)據(jù)如下表,則該白醋樣品中醋酸總酸度為________________ mol· L-1。
待測液體積/mL | 標準NaOH溶液 | ||
滴定前讀數(shù)/mL | 滴定終點讀數(shù)/mL | ||
第1次 | 20.00 | 0 | 21.98 |
第2次 | 20.00 | 0 | 22.00 |
第3次 | 20.00 | 0 | 22.02 |
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【題目】硫氰酸鹽在化學工業(yè)中應用廣泛。
(1)組成硫氰酸根(SCN -)的三種元素的部分性質(zhì)見下表:
①硫氰酸根中碳元素的化合價為____。
②碳元素的I1、I2均比氮小。但I3卻比氮高,其原因是____。
(2)晶體場理論認為,基態(tài)離子的d軌道存在未成對電子時,d電子發(fā)生d-d躍遷是金屬陽離子在水溶液中顯色的主要原因。下列硫氰酸鹽的水溶液有顏色的是____(填標號)。
A KSCN B Fe(SCN)3 C Ni(SCN)2 D Zn(SCN)2
(3)NH4SCN廣泛應用于醫(yī)藥、印染等行業(yè),隔絕空氣加熱后可分解生成NH3、CS2、H2S、(CN)2及N2。
①SCN-可能具有[S-C≡N]-和____(填結(jié)構(gòu)式)兩種結(jié)構(gòu),中心原子碳的軌道雜化方式均為____。
②(CN)2熔沸點高于N2的原因是____。
(4)硫氰酸鈷可用于毒品檢驗。其水合物晶體的晶胞結(jié)構(gòu)如下圖所示(所有原子都不在晶胞的頂點或棱上)。
①晶體中微粒間作用力有____(填標號)。
A 金屬鍵 B 氫鍵 C 非極性鍵 D 極性鍵 E 配位鍵
②晶體的化學式為____。
③硫氰酸鈷晶體屬于正交晶系,晶胞參數(shù)分別為a nm、b nm.c nm,α=β=γ=90°。晶體的摩爾質(zhì)量為M g·mol-1。則晶體密度=____g·cm-3(列計算式)。
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【題目】1,3—二異丙烯基苯是重要的化工原料。下列有關1,3一二異丙烯基苯的說法正確的是
A.可以發(fā)生加成聚合反應B.不能使稀高錳酸鉀溶液褪色
C.分子中所有原子共平面D.其苯環(huán)上的二氯代物有3種
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【題目】有機物J是一種防止血管中血栓形成與發(fā)展的藥物,其合成路線如圖所示 (部分反應條件略去)。
回答下列問題:
(1)反應①的反應類型是________,反應⑥的反應類型是________。
(2)J的分子式是________。F的結(jié)構(gòu)簡式是________。
(3)反應③的化學方程式為___________________________________。
(4)寫出同時滿足下列條件的F的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式________。
①苯環(huán)上只有兩個處于對位的取代基;
②1 mol該有機物能與含2 mol NaOH的溶液恰好完全反應。
(5)參照J的合成路線,設計一種以為原料制備的合成路線________。
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【題目】利用原電池原理,在室溫下從含低濃度銅的酸性廢水中回收銅的實驗裝置如圖所示,下列說法錯誤的是
A.電極1為負極
B.Y為陽離子選擇性交換膜
C.電極2上只有Cu析出
D.負極的電極反應式: +88B+4
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【題目】淀粉水解的產(chǎn)物(C6H12O6)用硝酸氧化可以制備草酸,裝置如圖1所示(加熱、攪拌和儀器固定裝置均已略去):實驗過程如下:
①將1:1的淀粉水乳液與少許硫酸(98%)加入燒杯中,水浴加熱至85℃~90℃,保持30min,然后逐漸將溫度降至60℃左右;
②將一定量的淀粉水解液加入三頸燒瓶中;
③控制反應液溫度在55~60℃條件下,邊攪拌邊緩慢滴加一定量含有適量催化劑的混酸(65%HNO3與98%H2SO4的質(zhì)量比為2:1.5)溶液;
④反應3h左右,冷卻,減壓過濾后再重結(jié)晶得草酸晶體,硝酸氧化淀粉水解液過程中可發(fā)生下列反應:
C6H12O6+12HNO3→3H2C2O4+9NO2↑+3NO↑+9H2O
C6H12O6+8HNO3→6CO2+8NO↑+10H2O
3H2C2O4+2HNO3→6CO2+2NO↑+4H2O
請回答下列問題:
(1)實驗①加入98%硫酸少許的作用是:_________;
(2)實驗中若混酸滴加過快,將導致草酸產(chǎn)量下降,其原因是_________;
(3)檢驗淀粉是否水解完全所用的試劑為_________;
(4)草酸重結(jié)晶的減壓過濾操作中,除燒杯、玻璃棒外,還必須使用屬于硅酸鹽材料的儀器有_________;
(5)將產(chǎn)品在恒溫箱內(nèi)約90℃以下烘干至恒重,得到二水合草酸.用KMnO4標準溶液滴定,該反應的離子方程式為:2MnO4﹣+5H2C2O4+6H+=2Mn2++10CO2↑+8H2O稱取該樣品0.12g,加適量水完全溶解,然后用0.020molL﹣1的酸性KMnO4溶液滴定至終點(雜質(zhì)不參與反應),此時溶液顏色變化為_________,滴定前后滴定管中的液面讀數(shù)如圖2所示,則該草酸晶體樣品中二水合草酸的質(zhì)量分數(shù)為_________。
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【題目】常溫下,往 H3PO4 溶液中滴加 NaOH 溶液,體系中含磷各物種所占的物質(zhì)的量分數(shù) (α)隨溶液pH 變化的關系如圖所示。下列有關說法不正確的是
A.為盡可能得到較純的 NaH2PO4,pH 應控制在 4~5.5 左右
B.在 pH<7.2 的溶液中,c (H2PO4 - )>c (HPO42 -)
C.當 pH=7.2 時,H2PO4 - 與 HPO42 -的物質(zhì)的量相等且等于原溶液磷酸物質(zhì)的量的一半
D.pH=13 時,溶液中各微粒濃度大小關系為:c (Na+)>c (PO43-)>c (HPO42-)>c (OH-)>c (H+)
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