Question

19．2007年，我國(guó)成功研制出具有自主知識(shí)產(chǎn)權(quán)的治療急性缺血性腦卒中的一類(lèi)化學(xué)新藥-丁苯酞，標(biāo)志著我國(guó)在腦血管疾病治療藥物研究領(lǐng)域達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平．合成丁苯酞（J）的一種路線如下

已知：

②E的核磁共振氫譜只有一組峰；
③C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；
④J是一種酯，分子中除苯環(huán)外還含有一個(gè)五元環(huán)．
回答下列問(wèn)題：
（1）B的化學(xué)名稱(chēng)是鄰溴甲苯（或2-溴甲苯、2-甲基溴苯、鄰甲基溴苯），由A生成B反應(yīng)類(lèi)型為取代反應(yīng)．
（2）D的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為CH₂=C（CH₃）₂，D分子中最多有8個(gè)原子共平面．
（3）由H生成J的化學(xué)方程式為（寫(xiě)明反應(yīng)條件）．
（4）HOC₆H₄CH₂MgBr與CO₂反應(yīng)生成X，X的同分異構(gòu)體中：①能發(fā)生水解反應(yīng)；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)；③能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)．滿足上述條件X的同分異構(gòu)體共有13種（不考慮超出中學(xué)范圍的順?lè)串悩?gòu)和手性異構(gòu)），寫(xiě)出核磁共振氫譜圖中有五個(gè)吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式．
（5）參考題中信息和所學(xué)知識(shí)，寫(xiě)出由甲醛和化合物A合成2一苯基乙醇-CH₂CH₂OH的路線流程圖（其它試劑任選）．（合成路線流程圖表達(dá)方法例如下：）

Answer 1

分析 E的核磁共振氫譜只有一組峰，則可知D為CH₂=C（CH₃）₂，E為（CH₃）₃CBr，根據(jù)題中已知①可知F為（CH₃）₃CMgBr，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，同時(shí)結(jié)合G和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知C為，進(jìn)而可以反推得，B為，比較A、B的分子式可知，A與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成B，所以A為，根據(jù)題中已知①，由G可推知H為，J是一種酯，分子中除苯環(huán)外，還含有一個(gè)五元環(huán)，則J為，由甲醛和合成2一苯基乙醇，可以用甲苯與氯氣光照條件下發(fā)生取代生成一氯甲苯，再與鎂、乙醚作用生成，再與甲醛反應(yīng)可得2一苯基乙醇，據(jù)此答題．

解答 解：E的核磁共振氫譜只有一組峰，則可知D為CH₂=C（CH₃）₂，E為（CH₃）₃CBr，根據(jù)題中已知①可知F為（CH₃）₃CMgBr，C能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，同時(shí)結(jié)合G和F的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式可推知C為，進(jìn)而可以反推得，B為，比較A、B的分子式可知，A與溴發(fā)生取代反應(yīng)生成B，所以A為，根據(jù)題中已知①，由G可推知H為，J是一種酯，分子中除苯環(huán)外，還含有一個(gè)五元環(huán)，則J為，
（1）B為，B的化學(xué)名稱(chēng)是 鄰溴甲苯（或2-溴甲苯、2-甲基溴苯、鄰甲基溴苯），由A生成B反應(yīng)類(lèi)型為 取代反應(yīng)，
故答案為：鄰溴甲苯（或2-溴甲苯、2-甲基溴苯、鄰甲基溴苯）；取代反應(yīng)；
（2）根據(jù)上面的分析可知，D為CH₂=C（CH₃）₂，碳碳雙鍵上所有原子共面，單鍵可以轉(zhuǎn)動(dòng)，所以D分子中最多有8個(gè)原子共平面，
故答案為：CH₂=C（CH₃）₂；8；
（3）由H生成J的化學(xué)方程式為，
故答案為：；
（4）根據(jù)題中信息可知，HOC₆H₄CH₂MgBr與CO₂反應(yīng)生成X應(yīng)為HOC₆H₄CH₂COOH，根據(jù)條件：①能發(fā)生水解反應(yīng)，說(shuō)明有酯基；②能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說(shuō)明有醛基；③能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，說(shuō)明有酚羥基，則符合條件的HOC₆H₄CH₂COOH的同分異構(gòu)體為苯環(huán)上連有HCOOCH₂-、-OH，有鄰間對(duì)三種，也可以是苯環(huán)上連有HCOO-、CH₃-、-OH三個(gè)基團(tuán)，根定二動(dòng)一的原則可知，有10種，所以共有13種，其中核磁共振氫譜圖中有五個(gè)吸收峰的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，
故答案為：13；；
（5）由甲醛和合成2一苯基乙醇，可以用甲苯與氯氣光照條件下發(fā)生取代生成一氯甲苯，再與鎂、乙醚作用生成，再與甲醛反應(yīng)可得2一苯基乙醇，合成路線為，
故答案為：．

點(diǎn)評(píng) 本題考查有機(jī)物的推斷，側(cè)重于有機(jī)物官能團(tuán)的性質(zhì)以及學(xué)生分析能力的考查，解答本題的突破口為E的推斷，答題時(shí)注意把握題給信息，體會(huì)做題思路，可采用逆推的方法推斷，題目難度中等．