Question

11．第四周期過渡元素Fe、Ti可與C、H、N、O形成多種化合物．
（1）①H、C、N、O四種元素的電負(fù)性由小到大的順序?yàn)镠＜C＜N＜O；
②下列敘述不正確的是BC；（填字母）
A．因?yàn)镠CHO與水分子間能形成氫鍵，所以CH₂O易溶于水
B．HCHO和CO₂分子中的中心原子均采用sp²雜化
C．C₆H₆分子中含有6個(gè)σ鍵和1個(gè)大π鍵，C₂H₂是非極性分子
D．CO₂晶體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都比二氧化硅晶體的低
③氰酸（HOCN）是一種鏈狀分子，它與異氰酸（HNCO）互為同分異構(gòu)體，其分子內(nèi)各原子最外層均已達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，試寫出氰酸的結(jié)構(gòu)式N≡C-O-H；
（2）Fe原子或離子外圍有較多能量相近的空軌道能與一些分子或離子形成配合物．
①與Fe原子或離子形成配合物的分子或離子應(yīng)具備的結(jié)構(gòu)特征是具有孤對(duì)電子；
②六氰合亞鐵離子[Fe（CN）₆]^4-中不存在B；
A、共價(jià)鍵   B、非極性鍵   C、配位鍵   D、σ鍵   E、π鍵
寫出一種與 CN^-互為等電子體的單質(zhì)分子式N₂；
（3）根據(jù)元素原子的外圍電子排布特征，可將周期表分成五個(gè)區(qū)域，其中Ti屬于d區(qū)；
（4）一種Al-Fe合金的立體晶胞如圖所示．請(qǐng)據(jù)此回答下列問題：
①確定該合金的化學(xué)式；
②若晶體的密度=ρ g/cm³，則此合金中最近的兩個(gè)Fe原子之間的距離（用含ρ的代數(shù)式表示，不必化簡(jiǎn)）為$\root{3}{\frac{139}{2N{\;}_{A}ρ}}$cm．

Answer 1

分析 （1）①根據(jù)元素周期表電負(fù)性的遞變規(guī)律比較電負(fù)性強(qiáng)弱；
②A．甲醛和水分子間能形成氫鍵，所以CH₂O易溶于水；B．二氧化碳分子中C原子為sp雜化；C．苯中碳碳鍵含有6個(gè)σ鍵，每個(gè)碳?xì)滏I含有一個(gè)σ鍵；D．原子晶體的熔沸點(diǎn)大于分子晶體；
③碳為四價(jià)，氮為三價(jià)，氧為兩價(jià)，氰酸（HOCN）是一種鏈狀分子，且其分子內(nèi)各原子最外層均已達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，故N≡C-O-H；
（2）①形成配離子具備的條件為：中心原子具有空軌道，配體具有孤對(duì)電子對(duì)；
②六氰合亞鐵離子[Fe（CN）₆]^4-中Fe²⁺與CN^-形成配位鍵，CN^-中存在C≡N三鍵，為極性共價(jià)鍵，三鍵中有1個(gè)σ鍵2個(gè)π鍵；CN^-中C原子與1個(gè)單位負(fù)電荷用N原子替換可得CN^-等電子體的單質(zhì)；
（3）根據(jù)Ti原子核外電子排布式解答；
（4）①根據(jù)均攤法計(jì)算化學(xué)式；
②計(jì)算出晶胞邊長(zhǎng)，即可進(jìn)一步求出最近的兩個(gè)Fe原子之間的距離．

解答 解：（1）①同周期元素從左到右元素的電負(fù)性逐漸增大，則有電負(fù)性C＜N＜O，H的電負(fù)性最小，電負(fù)性順序?yàn)椋篐＜C＜N＜O，
故答案為：H＜C＜N＜O；
②A．A中甲醛中含有羥基，與水可以形成氫鍵，故A正確；
B．HCHO分子中C原子采用sp²雜化，但二氧化碳分子中C原子為sp雜化，故B錯(cuò)誤；
C．C₂H₂是直線型對(duì)稱結(jié)構(gòu)，為非極性分子，但苯中碳碳鍵含有6個(gè)σ鍵，每個(gè)碳?xì)滏I含有一個(gè)σ鍵，苯分子中一共含有12個(gè)，故C錯(cuò)誤；
D．二氧化碳晶體是分子晶體，二氧化硅晶體是原子晶體，所以CO₂晶體的熔點(diǎn)、沸點(diǎn)都比二氧化硅晶體的低，故D正確，
故答案為：BC；
③氰酸（HOCN）是一種鏈狀分子，且其分子內(nèi)各原子最外層均已達(dá)到穩(wěn)定結(jié)構(gòu)，碳為四價(jià)，氮為三價(jià)，氧為兩價(jià)，故N≡C-O-H，
故答案為：N≡C-O-H；
（2）①形成配離子具備的條件為：中心原子具有空軌道，配體具有孤對(duì)電子對(duì)，
故答案為：具有孤對(duì)電子；
②六氰合亞鐵離子[Fe（CN）₆]^4-中Fe²⁺與CN^-形成配位鍵，CN^-中存在C≡N三鍵，為極性共價(jià)鍵，三鍵中有1個(gè)σ鍵2個(gè)π鍵，所以CN^-中共價(jià)鍵、配位鍵、σ鍵、π鍵；CN^-中C原子與1個(gè)單位負(fù)電荷用N原子替換可得CN^-等電子體的單質(zhì)為N₂，
故答案為：B；N₂；
（3）Ti原子核外電子排布為1s²2s²2p⁶3s²3p⁶3d²4s²，鈦位于第四周期第ⅣB族，屬于d區(qū)，故答案為：d；
（4）①Fe位于頂點(diǎn)、面心、體心和棱心，數(shù)目為8×$\frac{1}{8}$+6×$\frac{1}{2}$+1+12×$\frac{1}{4}$=8，Al位于晶胞體心，數(shù)目為4，原子數(shù)目比值為2：1，化學(xué)式可寫為：Fe₂Al，
答：化學(xué)式為Fe₂Al；
②晶胞質(zhì)量為：$\frac{4}{N{\;}_{A}}$×（56×2+27）g，設(shè)晶胞邊長(zhǎng)為a cm，則晶胞體積為a³cm³，由密度公式得：ρ×a³=$\frac{4}{N{\;}_{A}}$×（56×2+27），解得a=2×$\root{3}{\frac{139}{2N{\;}_{A}ρ}}$，兩個(gè)Fe原子之間的距離為邊長(zhǎng)的一半，則距離為：$\frac{1}{2}$×a cm=$\root{3}{\frac{139}{2N{\;}_{A}ρ}}$cm，
故答案為：$\root{3}{\frac{139}{2N{\;}_{A}ρ}}$．

點(diǎn)評(píng) 本題考查了物質(zhì)結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，題目比較綜合，側(cè)重對(duì)物質(zhì)結(jié)構(gòu)主干知識(shí)的考查，涉及電負(fù)性、雜化理論、化學(xué)鍵、分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、晶體類型與性質(zhì)、晶胞計(jì)算等，需要學(xué)生具備知識(shí)的基礎(chǔ)，難度中等．